Четвертый мост в новосибирске схема: Строительство четвёртого моста в Новосибирске, 4 февраля 2020 г. | НГС

Содержание

Генеральный план Новосибирска | Департамент строительства и архитектуры мэрии

Решение Совета депутатов города Новосибирска от 24.03.2021 № 105 «О внесении изменений в решение Совета депутатов города Новосибирска от 26.12.2007 № 824 «О Генеральном плане города Новосибирска»» (решение)
Решение Совета депутатов города Новосибирска № 597 от 25.04.2018 «О внесении изменений в Генеральный план города Новосибирска, утвержденный решением Совета депутатов города Новосибирска от 26.12.2007 № 824» (решение, приложение)

Решение Совета депутатов города Новосибирска от 26.12.2007 № 824 «О генеральном плане Новосибирска», Генеральный план города Новосибирска (пояснительная записка) (скачать, doc, 1,16Mb).

Приложение 1. Карта-схема использования территории города Новосибирска (скачать 4,538Mb) 

Приложение 2. Карта-схема водоохранных зон. Существующее положение (скачать 4,207Mb)
Приложение 3. Карта-схема санитарно-экологического состояния и границ зон негативного воздействия объектов капитального строительства местного значения (скачать 4,758Mb)

Приложение 4. Карта-схема границ территорий, подверженных риску возникновения чрезвычайных ситуаций природного и техногенного характера (скачать 5,005Mb)
Приложение 5. Карта-схема существующей загрузки улично-дорожной сети города Новосибирска (скачать 0,979Mb)
Приложение 6. Карта-схема существующего водного фонда и городских лесов (скачать 4,559Mb)
Приложение 7. Карта-схема земельных участков объектов капитального строительства, объектов федерального, регионального и местного значения (скачать 4,780Mb)
Приложение 8. Карта-схема результатов анализа комплексного развития территории города Новосибирска и размещения объектов капитального строительства местного значения (скачать 4,587Mb)
Приложение 9. Карта-схема существующей планировочной структуры (с расположением локальных общественных центров) (скачать 4,478Mb)
Приложение 10. Карта-схема границ обследования территорий объектов культурного наследия города Новосибирска (находится на корректировке, готовятся изменения к рассмотрению на публичных слушаниях)
Приложение 11. Карта-схема границ территорий объектов культурного наследия. Центральная часть города Новосибирска (скачать 1,558Mb)
Приложение 12. Перечень объектов культурного наследия города Новосибирска (скачать 0,638Mb)
Приложение 13. Карта-схема структурных частей города Новосибирска (скачать 5,013Mb)
Приложение 14. Карта-схема планируемых границ функциональных зон города Новосибирска на период до 2030 года (скачать 4,293Mb)
Приложение 15. Карта-схема планируемого размещения городских лесов на период до 2030 года (скачать 5,033Mb)
Приложение 16. Карта-схема границ территории преимущественного развития до 2015 года (с обозначением планировочных осей и узлов) (скачать 4,879Mb)
Приложение 17. Карта-схема планируемой магистральной улично-дорожной сети на период до 2030 года (скачать 4,015Mb)
Приложение 18. Карта-схема планировочной структуры скоростных магистралей с обозначением кольцевых, радиальных и хордовых транспортных коридоров на период до 2030 года (скачать 5,001Mb)
Приложение 19. Карта-схема планируемой магистральной улично-дорожной сети на период до 2030 года (классификация магистралей) (скачать 4,706Mb)
Приложение 20. Карта-схема комплексного развития общественного транспорта на период до 2030 года (скачать 4,882Mb)
Приложение 21. Карта-схема существующих и планируемых границ земель промышленности, энергетики, транспорта, связи до 2030 года (скачать 4,033Mb)
Приложение 22. Карта-схема планируемого размещения объектов капитального строительства местного значения на период до 2030 года (скачать 5,212Mb)
Приложение 23. Планируемое развитие электрических сетей в городе Новосибирске (скачать,722Mb)
Приложение 24. Схема мероприятий по развитию тепловых сетей на период до 2015 года (правобережная часть города) (скачать 1,417Mb)
Приложение 25. Схема мероприятий по развитию тепловых сетей на период до 2015 года (левобережная часть города) (скачать 1,116Mb)
Приложение 26. Карта-схема существующего и планируемого размещения пожарных депо в городе Новосибирске (скачать 5,693Mb)
Приложение 27. Карта-схема территорий, документация по которым подлежит разработке в первоочередном порядке (скачать 5,128Mb)
Приложение 28. Карта-схема свободных территорий для размещения объектов капитального строительства местного значения на период до 2030 года (скачать 5,876Mb)
Приложение 29. Карта-схема границ развития территории населенного пункта города Новосибирска на период до 2030 года (скачать 5,292Mb)
Приложение 30. Карта-схема поэтапного развития границ территорий населенного пункта города Новосибирска на период до 2030 года (скачать 5,615Mb)

Публичные слушания по изменениям в генплане

Изменения в план реализации Генерального плана города Новосибирска

Строительство четвёртого моста через Обь в Новосибирске. Январь 2022


Новый мост через Обь в Новосибирске носит рабочее название «Центральный». Он соединит улицу Ипподромскую на правом берегу с улицей Станционной на левом и пройдёт параллельно существующему железнодорожному переходу. Четвёртый мост обеспечит выходы на федеральные трассы «Байкал», «Чуйский тракт» и «Сибирь». Строительные работы должны завершиться к началу молодёжного чемпионата мира по хоккею, который пройдёт в Новосибирске в январе 2023 года.

К началу 2022 года завершено 13 из 16-ти стадий надвижки пролётного строения моста.


1. Генподрядчик четвёртого моста через Обь в Новосибирске — группа «ВИС» — завершил 13-й из 16-ти этапов надвижки пролётного строения.

2. За время новогодних каникул строители смонтировали ещё 645 тонн металлоконструкций. Протяжённость переправы над рекой увеличилась на 50 погонных метров.

3. На правом берегу продолжается сборка вантового участка. Он пройдёт над парком «Городское начало» и обеспечит выход на транспортную развязку.

4. 6000-тонную конструкцию из стали и железобетона будет удерживать на 70 вантах пилон высотой 114 метров.

5. Уже сейчас возводимый пилон виден с центральной площади города. По итогу он станет еще почти вдвое выше.

6. Сегодня пилон возвышается более чем на 60 метров.

7. Визуально пилон будет напоминать букву «Н».

8. Технологическое укрытие для зимнего бетонирования стоек пилона.

9. Постановочное фото со стропальщиками на вершине пилона.

10.

11.

12. Вид на Красный проспект с пилона.

13. Коммунальный мост и метромост.

14. Улица Большевистская.

15.

16.

17. Аванбек над правым берегом.

18. Работы по надвижке выполняются традиционным методом с помощью четырёх гидравлических домкратов суммарной мощностью 1200 тонн.

19. Замерзающая Обь.

20. Русловые опоры.

21. С января строители приступили к сборке металлоконструкций 14-й стадии, длина сборки составит 62 погонных метра, масса – 717 тонн.

22. Сварка рёбер поперечного стыка главных балок пролётного строения на стапеле укрупнительной сборки.

23. Подача блока пролётного строения на монтаж.

24. Зачистка сварных швов.

25. Общая протяжённость всех транспортных объектов составит 5,1 километра, длина самого моста — 1,5 километра, ширина — 4-6 полос.

26.

27. Вид со стороны Ипподромской магистрали.

28. Панорама строительства моста с переходом в Ипподромскую магистраль.

29. Вид с площади Ленина на фоне часовни.

30. Памятник императору Александру III.

31. Сейчас это самый крупный инфраструктурный проект в регионе. Его реализация позволит сократить время проезда автомобилей с одного берега на другой на 30%, снизить загруженность существующих мостов на 20% и исключить светофорное регулирование движения на всём маршруте.

32.

33. Итогом проекта станет серьёзное обновление всей транспортной системы Новосибирска, увеличение транспортной доступности разделённых рекой частей города, разгрузка существующих мостов и улично-дорожной сети.

34. Площадь Будагова.

35.

36.

37.

Мой instagram: @stepanovslava


Четвёртый мост: экспертное мнение

Инна ВОЛОШИНА

Фото с сайта nso.ru

Валерий ФИЛИППОВ, профессор кафедры архитектуры НГУАДИ, председатель совета ассоциации «Гильдия проектировщиков Сибири», считает, что четвертый мост нужен городу, точно так же как Заельцовский, Мелькомбинатовский и другие мосты, обозначенные на Генплане.

— Все эти переправы через Обь необходимы, чтобы транспортная схема Новосибирска функционировала нормально. Если их не строить, то нагрузка на существующие Коммунальный и Димитровский мосты будет постоянно возрастать. Да, Бугринский сейчас недостаточно загружен, и причина вполне понятна: не до конца сделаны подходы к нему как со стороны левого, так и со стороны правого берега. Чтобы этот мост был загружен полностью, необходимо запустить Восточный обход, на правом берегу сделать развязки на улицах Выборной и Кирова. Но это вовсе не означает, что не надо строить четвертый мост. Работу можно вести параллельно. Рано или поздно подходы к Бугринскому мосту будут построены, развязки сделаны.

Что же касается очередности строительства мостов, то она не была оговорена в Генплане. Все это зависит от экономической ситуации. Так уж сложилось, что мост в створе Ипподромской решили строить раньше, чем Мелькомбинатовский или Заельцовский. Именно под него пойдет финансирование, и отказываться от такой возможности глупо. Двадцать, тридцать, а то и сорок лет назад мы уже потратили кучу денег, когда проектировали и строили Ипподромскую магистраль, которая фактически упирается в берег Оби. Так что теперь уже поздно рассуждать о месторасположении моста и искать другой створ. Всем критикам я бы посоветовал взглянуть на Генеральный план Новосибирска. И в 2007 году, и в 1969-м, и раньше, в пятидесятые годы, когда закладывались основы Генплана, всегда был обозначен мост на том же месте, рядом с железнодорожным мостом. Этот мост должен связать Ипподромскую магистраль с улицей Станционной и далее с аэропортом Толмачёво.

Конечно, если построить четвертый мост так же, как построили Бугринский, без необходимых развязок на правом и особенно на левом берегу, то он будет стоять пустой. А затраты на эти развязки колоссальные — и на проектирование, и на строительство. Надо сразу делать все в комплексе, реализовывать проект, который предлагался концессионерами и рассматривался на градостроительном совете, в полном объеме. Думаю, что критики четвертого моста как раз и опасаются, что его построят, а подходы к мосту не сделают. Или сделают, но не полностью. Поэтому они предлагают пустить средства, предназначенные на строительство четвертого моста, на возведение развязок и подходов к Бугринскому мосту. Но все понимают, что деньги выделяют под конкретный проект и потратить их на другие нужды нельзя.

Если говорить в целом, то строительство четвертого моста через Обь будет способствовать росту инвестиционной привлекательности Новосибирска, увеличению количества рабочих мест. Реализация этого проекта, безусловно, пойдет на пользу городу.

Новосибирск: 4-й мост через реку Обь

На строительстве четвертого моста начали забивать сваи — 10 фото что там сейчас происходит

Закончить строительство планируют в конце 2023, часть работ уже выполнена


На стройплощадке сейчас идет установка свай для опор четвертого моста

В Новосибирске на стройплощадке четвертого моста через Обь началась установка свай для опоры моста.

Сегодня, 21 мая, журналистам показали, как идут работы. Фотокорреспондент НГС Александр Ощепков снимал эту стройку — смотрите, что там сейчас происходит.


Мост построен компанией ВИС. Ее уже перевели в районы, где она может вести работу. На сегодня готовы 770 м временной подъездной дороги и площадка на 5 вышек. Подготовительные работы продолжаются
В июне 2020 года строители приступят к возведению корпуса опор, в конце года подрядчик планирует начать подготовку территории под строительство пилона четвертого моста, а в начале 2021 года приступит к подготовке основания под него.
На правом берегу реконструируют путепровод на улице Зыряновской, сейчас там укрепляют опоры моста.Ведутся подготовительные работы по строительству путепровода тоннельного типа через железную дорогу
На опоры устанавливаются сваи разной длины и диаметра в зависимости от типа грунта. Самые короткие — 8,5 м, для каменистого грунта, а длина размещенных в реке превышает 20 м.
«Строительство обеспечит транспортную доступность левого и правого берега, улучшится экология, автомобильный транспорт не будет стоять в пробках», — отметил заместитель министра транспорта и дорожного хозяйства Новосибирской области Сергей Ставицкий.
Сейчас на стройке работает более 100 человек, но подрядчик планирует набрать новых сотрудников
Рядом со стройплощадкой находится археологическая площадка (на фото за кранами), она обнесена забором, строителям туда ходить нельзя.

«Все археологические факты, попавшие в зону строительства, переданы по наследству», — сообщил начальник ГКУ НСО «Мост» Юрий Алексеевский.


Для того, чтобы обеспечить строительство бетоном, рядом с ним построили мобильный бетонный завод Libherr, он начал работать 15 мая. Ведется монтаж еще одного завода. Когда строительство завершено, я демонтирую оба объекта
Строительство моста планируется завершить в конце 2023 года.

Технические аспекты и возможные применения

Материалы (Базель). 2019 Октябрь; 12 (19): 3063.

, 1, * , 2, 3, 4 , 1 , 1, 4 , 1 , 1 , 1, 4 4 , 2, 4 и 2, 4, * *

Олег А. Шевченко

1 Институт Ядерной физики Сибирского отделения Российской Академии наук, 630090 Новосибирск, Россия

Анатолий Р.Мельникова

2 Международный томографический центр СО РАН, 630090 Новосибирск, Россия

3 Институт химической кинетики и горения им. В.В. Воеводского СО РАН, 630090 Новосибирск, ул. Россия

4 Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, Россия

Тарарышкин С.В.

1 Институт ядерной физики им. Будкера СО РАН, 630090 Новосибирск, Россия

Ярослав В.Гетманов

1 Институт ядерной физики им. Будкера СО РАН, 630090 Новосибирск, Россия

4 Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, Россия

Середняков Станислав Сергеевич 7 906


1 9 Будкера СО РАН, 630090 Новосибирск, Россия

Быков Евгений Васильевич

1 Институт ядерной физики СО РАН, 630090 Новосибирск, Россия

Виталий В.Кубарева

1 Институт ядерной физики им. Будкера СО РАН, 630090 Новосибирск, Россия

4 Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, Россия

Матвей В. Федин

9000 Международный томографический центр Сибирского отделения Российской академии наук, 630090 Новосибирск, Россия

4 Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, Россия

Сергей Л.Вебер

2 Международный томографический центр СО РАН, 630090 Новосибирск, Россия

4 Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, Россия

1 Сибирский институт ядерной физики им. Отделение Российской академии наук, 630090 Новосибирск, Россия

2 Международный томографический центр СО РАН, 630090 Новосибирск, Россия

3 Институт химической кинетики и горения им. Отделение Российской академии наук, 630090 Новосибирск, Россия

4 Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, Россия

Поступила в редакцию 29 июля 2019 г.; Принято 18 сентября 2019 г.

Лицензиат MDPI, Базель, Швейцария. Эта статья находится в открытом доступе и распространяется на условиях лицензии Creative Commons Attribution (CC BY) (http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/).Эта статья цитировалась в других статьях в PMC. .

Abstract

Новосибирский лазер на свободных электронах (НовоЛСЭ) способен генерировать мощное перестраиваемое терагерцовое (ТГц) лазерное излучение в квазинепрерывном режиме. Возможность управления/формирования этого терагерцового излучения требуется в ряде пользовательских экспериментов.В этой работе мы предлагаем метод модуляции, подходящий для лазеров на свободных электронах, основанный на схеме рекуперации. Он позволяет генерировать ТГц макроимпульсы желаемой длительности, вплоть до нескольких микросекунд (ограниченной добротностью оптического резонатора ЛСЭ). С помощью этого подхода были показаны макроимпульсы во временном окне от нескольких микросекунд до нескольких сотен микросекунд для трех возможных частотных диапазонов: среднего инфракрасного (~1100 см -1 ), дальнего инфракрасного (~200 см -1 ). и ТГц (~40 см -1 ).В каждом случае были измерены и интерпретированы наблюдаемые нарастание и затухание макроимпульса. Преимущество использования коротких макроимпульсов при максимально доступной пиковой мощности было продемонстрировано с помощью спектроскопии электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) с временным разрешением.

Ключевые слова: лазер на свободных электронах, НовоЛСЭ, ТГц излучение, электронная модуляция, макроимпульс, спектроскопия ЭПР ERL) как источник электронов.Он работает в квазинепрерывном (CW) режиме и генерирует периодическую последовательность импульсов излучения. Три ЛСЭ установки НовоЛСЭ предназначены для генерации лазерного излучения в терагерцовом (1-й ЛСЭ), дальнем инфракрасном (2-й ЛСЭ) и среднем инфракрасном (3-й ЛСЭ) диапазонах (для единообразия все они называются ТГц излучением). ) [1]. Рекуперация энергии позволяет добиться очень высокого среднего тока электронного пучка, что приводит к высокой средней мощности излучения. Хотя это имеет решающее значение для некоторых приложений [2], в большинстве экспериментов такая высокая средняя мощность является избыточной и поэтому должна быть уменьшена.В частных случаях требуется использование коротких макроимпульсов, что позволяет поддерживать пиковую мощность очень высокой, а среднюю можно значительно снизить [3]. Для выполнения этих требований без использования внешних устройств (например, механических оптических прерывателей) необходимо иметь возможность включать и выключать процесс генерации ЛСЭ. Для ЛСЭ на основе линейных ускорителей и, следовательно, работающих в импульсном режиме [4], генерация ЛСЭ может управляться процессом инжекции электронного пучка (который обычно работает в импульсном режиме).При оптимизации ЛСЭ для генерации квазинепрерывного излучения включение и выключение инжекции электронного пучка не является подходящим способом управления мощностью терагерцового излучения, поскольку для такого режима не разработан ЭРЛ. В частности, для ускорителя НовоЛСЭ эффекты нагружения пучка в ускоряющей конструкции очень значительны из-за высокого среднего тока: быстрое переключение тока приводит к переходным процессам, приводящим к потерям пучка. Вместо этого следует разработать более «деликатный» подход, который поддерживает ток электронного пучка почти постоянным, но эффективно подавляет/усиливает процесс терагерцовой генерации.В данной работе нами был разработан и реализован на НовоЛСЭ подход, позволяющий генерировать ТГц макроимпульсы с любой частотой повторения и практически любой индивидуальной продолжительностью от нескольких секунд до нескольких микросекунд (ограниченной добротностью оптического резонатора ЛСЭ). Этот режим проверялся на всех трех ЛСЭ путем генерации макроимпульсов длительностью в десятки микросекунд. Обсуждаются возможные применения электронной модуляции терагерцового излучения с особым вниманием к спектроскопии ЭПР с временным разрешением.Последний использовался для отслеживания спиновой динамики комплекса меди(II), отражающей изменение температуры образца в микросекундном масштабе.

2. Материалы и методы

Общий вид установки НовоЛСЭ показан на рис. Он включает в себя инжектор, главный линейный ускоритель и пучки, на которых установлены ондуляторы ЛСЭ. Имеется одна линия луча в вертикальной плоскости и четыре линии луча в горизонтальной плоскости. Первый ЛСЭ использует вертикальный луч. Второй и третий ондуляторы ЛСЭ установлены на втором и четвертом горизонтальных пучках соответственно.Подробное описание установки можно найти в другом месте [1].

Основные узлы установки Новосибирский лазер на свободных электронах (НовоЛСЭ) и их пространственное расположение.

Все три ЛСЭ установки НовоЛСЭ являются ЛСЭ-генераторами. Типичный пример временной зависимости первого излучения ЛСЭ показан на рис. В нормальном режиме работы (НО) эта структура представляет собой непрерывную последовательность коротких импульсов излучения (50–100 пс), следующих друг за другом с частотой ~5,6 МГц, определяемой длиной оптического резонатора.При работе НовоЛСЭ в режиме модуляции мощности лазерное излучение состоит из макроимпульсов с минимальной длительностью около 10 мкс и произвольной частотой следования (управляется пользователем). Каждый макроимпульс содержит десятки отдельных импульсов терагерцового излучения, а его фронты зависят от усиления ЛСЭ (нарастание импульса) и добротности оптического резонатора (спад импульса).

Схематическое изображение макроимпульсов излучения НовоЛСЭ. Длина отдельного терагерцового импульса и частота повторения импульсов показаны для 1-го ЛСЭ.

В нормальном режиме работы (непрерывный режим) ТГц-излучение и электронные сгустки в оптическом резонаторе должны поступать на ондулятор одновременно (А). В этом случае возникает вынужденное излучение, позволяющее усилить терагерцовое излучение. Таким образом, усиление терагерцового света в ЛСЭ-генераторе происходит только тогда, когда (i) частота следования электронных сгустков равна частоте прохождения оптического резонатора туда и обратно и (ii) электронный сгусток и оптическая волна распространяются «синфазно» в оптический резонатор (А).При работе НовоЛСЭ в режиме модуляции мощности усиление терагерцового света должно подавляться в промежутках между макроимпульсами терагерцового диапазона, что можно сделать путем подавления процесса вынужденного излучения. Таким образом, подавление терагерцового излучения в ЛСЭ-генераторе может быть достигнуто, когда (i) частота следования электронных сгустков по-прежнему равна частоте прохождения оптического резонатора туда и обратно, но (ii) электронный сгусток «сдвинут по фазе» к оптическая волна в оптическом резонаторе (В). Последнее достигается при смещении фазы инжекции электронного сгустка, например, на один период ускоряющего радиочастотного поля, что практически не влияет на динамику пучка в ускорителе.Чтобы предотвратить образование новой терагерцовой волны, этот сдвиг фазы инжекции необходимо делать периодически. Соответствующее изменение частоты следования сгустков, необходимое для подавления, составляет менее 1% и не приводит к каким-либо заметным эффектам нагружения пучка.

Схематическое изображение усиления ТГц излучения ( A ) или подавления ( B ). Последнее достигается периодическим сдвигом фазы инжекции электронного сгустка. Цифрами обозначены оптический резонатор (1), ондулятор (2), дипольные магниты (3) и выход терагерцового излучения (4).

Схема практической реализации фазовращателя впрыска показана на рис. Инжекция запускается по сигналу модулятора, который считает импульсы, поступающие от задающего генератора. Импульсы поступают с частотой повторения, равной частоте ускоряющего поля ВЧ 180,4 МГц. Простейший алгоритм работы триггерного сигнала модулятора следующий: он вырезает из импульсной последовательности 180,4 МГц N-1 последовательных импульсов, а затем запускает инжекцию следующим N-м импульсом (для первого ЛСЭ N = 32, для второго ЛСЭ N = 24 и для третьего ЛСЭ N = 48).В обычном режиме (CW) фазовращатель выключен, а в режиме модуляции мощности включен. Алгоритм работы фазовращателя следующий: он периодически вырезает каждый K-й импульс из импульсной последовательности 180,4 МГц, что приводит к смещению фазы инжекции на один ВЧ-период. Чем меньше значения K, тем лучше достигается подавление генерации ЛСЭ. В то же время K должен быть достаточно большим, чтобы не влиять на работу ускорителя. Экспериментально показано, что K = 100 достаточно для полного подавления генерации ЛСЭ без влияния на работу ускорителя.

Система фазовращателя впрыска.

Эксперименты по электронному парамагнитному резонансу с временным разрешением (ТР ЭПР) в ТГц-излучении проводились на ЭПР-спектрометре Х-диапазона (~9 ГГц) на основе коммерческого микроволнового (СВЧ) моста ER 046MRPTW и резонатора ER 4118X-MD5 (оба Bruker, Карлсруэ, Германия). Установка расположена в пользовательском зале NovoFEL (рисунок S1 во вспомогательной информации). Стандартная диэлектрическая сапфировая вставка в резонаторе была заменена германатно-висмутовой с внутренним диаметром 4 мм [5].Низкотемпературные эксперименты проводились с использованием гелиевого криостата (Криотрейд Инжиниринг, Москва, Россия) и регулятора температуры LakeShore 335 (Lake Shore Cryotronics, Вестервиль, Огайо, США). Частоту МВ контролировали частотомером Agilent 53131A-124 (Agilent, Санта-Клара, Калифорния, США). Сигналы ЭПР с временным разрешением регистрировали осциллографом LeCroy 9350AM (Teledyne Technologies, Thousand Oaks, CA, USA), подключенным к ПК с помощью программы fsc2 [6]. ТГц-облучение образцов внутри резонатора осуществлялось через специально сконструированный волновод, который также использовался в качестве держателя образца.Средняя мощность терагерцового излучения в экспериментах с ТР ЭПР измерялась детектором Gentec-EO UP19K-15S-VR (Gentec-EO, Квебек, Квебек, Канада). Эксперименты TR ЭПР проводились с использованием системы электронной модуляции, если не указано иное. Более подробное описание экспериментальной установки можно найти в другом месте [3].

Электронная модуляция ТГц излучения запускалась генератором сигналов произвольной формы (AWG) осциллографа Keysight DSOX3034T (Keysight Technologies, Санта-Роза, Калифорния, США).Прямоугольные импульсы от осциллографа AWG с произвольно выбранной частотой повторения (обычно 3–20 Гц) синхронизировались с частотой электронного пучка с помощью самодельной схемы D-триггера. Частота электронного пучка измерялась в режиме реального времени с помощью приемной катушки. Синхронизация с сигналом приемной катушки позволяет обнаруживать тонкую структуру макроимпульсов ТГц диапазона и разрешать отдельные импульсы излучения НовоЛСЭ при регистрации формы сигнала в режиме усреднения. Тот же синхронизированный сигнал от AWG использовался для запуска осциллографа LeCroy для начала измерения TR EPR.Все характеристики терагерцовых макроимпульсов и эксперименты TR EPR были выполнены с использованием сигнала, синхронизированного с пикапом, если не указано иное.

Экспериментальная установка, используемая для визуализации макроимпульсов ТГц, схематично может быть описана как сигнал запуска (AWG + D-триггер) → ЛСЭ → ТГц детектор → осциллограф. В качестве терагерцового детектора использовались детектор с барьером Шоттки (первый ЛСЭ) [7], сверхпроводящий болометр Scontel типа 1а (Сконтел, Москва, Россия) (второй ЛСЭ) и детектор среднего ИК-диапазона MCT LN 2 (InfraRed Associates, Флорида США) (третий ЛСЭ).На первом и третьем ЛСЭ в качестве осциллографа использовались Keysight DSOX3034T (Keysight Technologies, Санта-Роза, Калифорния, США), а на втором ЛСЭ — LeCroy Wavemaster 830Zi (Teledyne Technologies, Таузенд-Оук, Калифорния, США). Спектры излучения, используемые на первом и втором ЛСЭ, измерялись с помощью модернизированного монохроматора МДР-23 (Ломо Фотоника, Санкт-Петербург, Россия) и пиросенсора МГ-33 (Восток, Москва, Россия), установленных на опоре, которая перемещается горизонтально по шаговый двигатель, управляемый ПК [8].На третьем ЛСЭ спектр излучения измерялся инфракрасным фурье-спектрометром Vertex 70v (Bruker Optics, Лейпциг, Германия). Спектры показаны на рисунках S2, S5 и S8 вспомогательной информации.

Для экспериментов с ТР ЭПР использовали ~0,5 мм 3 монокристалл полимерно-цепочечного комплекса на основе меди(II) Cu(hfac) 2 L Pr ( I ) где Cu(hfac) 2 представляет собой бис-гексафторацетилацетонат меди (II), а L Pr представляет собой пиразолилзамещенный нитронилнитроксильный радикал.Химическая структура I показана на рис. Подробную информацию о методике синтеза, ЭПР, магнитных, структурных и оптических свойствах I можно найти в других источниках [9,10,11,12]. В экспериментах с ТР ЭПР комплекс I облучали ТГц макроимпульсами разной длительности, волновое число ТГц излучения составляло 76,7 см -1 . Поглощение образца I при этом волновом числе не измерялось из-за малого размера используемого кристалла. Учитывая, что в этом спектральном диапазоне нет интенсивных полос поглощения, а есть только слабые [12], комплекс I считался полупрозрачным при используемом терагерцовом излучении.Поэтому следует ожидать однородного нагрева образца I при ТГц излучении. Используемый в экспериментах ТГц-волновод коллимирует ТГц-излучение на образец и одновременно предотвращает поглощение ТГц-излучения самим волноводом и какими-либо внутренними («чувствительными к ЭПР») частями резонатора ЭПР. Таким образом, образец считается единственным объектом в резонаторе ЭПР, эффективно поглощающим ТГц излучение. Температура образца I составляла 7 К, если не указано иное.

( A ) Химическая структура Cu(hfac) 2 и L Pr звенья комплекса I , ( B ) мотив полимерной цепи «голова к голове» комплекса I , образуется при координации фрагмента L Pr через атом азота, отмеченный синим (см. А), и при координации атома кислорода, отмеченный красным (см. А), ко второму звену Cu(hfac) 2 .В комплексе I можно выделить два типа парамагнитных единиц: магнитно-изолированный ион меди(II) и обменно-связанный кластер нитроксил-медь(II)-нитроксил. Трифторметильная, метильная группы и атомы водорода опущены для ясности. Цветовая схема: черный-Cu, синий-N, красный-O, серый-C.

3. Результаты и обсуждение

3.1. Генерация макроимпульсов на Новосибирском лазере на свободных электронах (НовоЛСЭ)

Для демонстрации возможностей системы электронной модуляции (ЭМС) на всех трех ЛСЭ НовоЛСЭ были зарегистрированы ТГц макроимпульсы с разной длительностью импульса, соответствующие разным энергиям ( длина волны) диапазоны доступного излучения.На А показаны макроимпульсы ТГц излучения разной длительности в диапазоне от 10 мкс до 400 мкс, полученные на 76,7 см -1 волновых чисел (1-й ЛСЭ). Имеются также импульсы длительностью более 400 мкс. Аналогичные цифры для двух других ЛСЭ приведены во вспомогательной информации (рис. S3 и S6).

( A ) Макроимпульсы ТГц излучения с волновым числом 76,7 см −1 . Длительности макроимпульсов: (1) 400 мкс, (2) 300 мкс, (3) 200 мкс, (4) 150 мкс, (5) 100 мкс, (6) 70 мкс, (7) 50 мкс, (8) 30 мкс , 9 – 20 мкс, 10 – 10 мкс (умножить на 10 по интенсивности), 11 – триггерный сигнал.Каждый последующий импульс смещается по вертикали. ( B ) Макроимпульс длительностью 10 мкс. Отчетливо видны отдельные импульсы ТГц излучения с частотой следования 5,6 МГц.

B и на рисунках S4 и S7 во вспомогательной информации показаны нарастающий и спадающий фронты самого короткого полученного макроимпульса для трех доступных ЛСЭ. Временного разрешения детектора, использованного на первом ЛСЭ (Б), достаточно, чтобы увидеть тонкую структуру терагерцового макроимпульса, состоящего из серии коротких отдельных импульсов на частоте электронного пучка.Из анализа фронтов терагерцового макроимпульса можно получить характерные времена нарастания (нарастания генерации, знак сигнала зависит от используемого детектора) и спада (подавление генерации) времени. Эти два времени связаны с коэффициентом усиления и полными потерями за один проход терагерцовой волны в оптическом резонаторе соответственно. Расчеты этих двух параметров проводились по стандартной методике, описанной в других работах [13,14]. Полученные параметры для всех трех ЛСЭ приведены в . Характерные экспоненциальные времена и обработка нарастающих и спадающих фронтов макроимпульсов ТГц приведены на рисунках S10–S14 вспомогательной информации.

Таблица 1

Усиление и суммарные потери за один проход терагерцовой волны для трех ЛСЭ установки НовоЛСЭ.

FEL Прибыль /% Потери /%
первый 20,0 10,3
вторая 8,9 4,1
3- 19,6 9.7

Полученные значения отражают условия на момент проведения эксперимента, в которых усиление каждого из трех ЛСЭ заведомо не максимальное, а оптический резонатор может быть немного разъюстирован.Тем не менее, приведенные значения усиления и потерь не противоречат специальным измерениям параметров НовоЛСЭ, выполненным ранее [13,14].

3.2. Возможные применения электронной модуляции терагерцового излучения на НовоЛСЭ

Система электронной модуляции на НовоЛСЭ предоставляет уникальные возможности управления и настройки средней мощности терагерцового излучения и частоты повторения макроимпульсов терагерцового диапазона непосредственно на пользовательских станциях. Возможные применения ЭМИ, используемые в экспериментах с терагерцовым излучением, включают следующие варианты: (i) управление средней терагерцовой мощностью в течение длительного периода времени, (ii) формирование коротких макроимпульсов с максимально доступной пиковой мощностью, (iii) периодическое включение и выключение терагерцового излучения в экспериментах по синхронным схемам детектирования.

3.2.1. Контроль средней терагерцовой мощности в экспериментах с непрерывной волной

Для точного измерения влияния непрерывного терагерцового излучения на различные объекты, в том числе биологические [15], крайне важно иметь стабильную среднюю терагерцовую мощность в течение длительного периода времени ( часы). Однако это достаточно сложная задача. Действительно, генерация ТГц излучения определяется тонкой настройкой ряда различных параметров, чувствительных к долговременной стабильности электронного пучка, нагреву оптических резонаторов и других деталей и т.д.В свою очередь, при использовании ЭМС желаемая мощность может быть достигнута за счет измерения средней мощности в режиме реального времени и последующей автоматической регулировки количества импульсов электронного пучка со сдвинутой частотой, подавляющих генерацию излучения. Для оптимальной работы рабочая средняя мощность должна быть примерно в два раза ниже доступной в данный момент пиковой мощности, чтобы иметь запас усиления. Такой запас позволяет уменьшить количество смещенных импульсов электронного пучка и сохранить прежнюю мощность при возможной расстройке НовоЛСЭ в течение суток.

3.2.2. Формирование коротких мощных терагерцовых макроимпульсов

Помимо изучения кумулятивного воздействия терагерцового излучения на различные объекты, ЭМС позволяет рутинно проводить эксперименты с временным разрешением с временным разрешением, определяемым кратчайшим доступным терагерцовым макроимпульсом. Как видно из графика, 10 мкс ТГц импульсы достижимы при типичных коэффициентах усиления оптических резонаторов НовоЛСЭ. Помимо разрешения по времени, использование макроимпульсов снижает среднюю ТГц мощность НовоЛСЭ, но сохраняет ее пиковое значение.Такой контроль мощности излучения важен практически в каждом эксперименте для предотвращения перегрева исследуемого образца или даже его необратимого повреждения. Также следует отметить, что воздействие отдельных ТГц импульсов на образец в микросекундном макроимпульсе также может быть исследовано, что дополнительно расширяет временное разрешение эксперимента.

3.2.3. Lock-in Detection

EMS можно использовать в экспериментах, использующих схемы синхронного обнаружения, где требуется модуляция терагерцовой мощности на определенной частоте.Частота повторения терагерцовых макроимпульсов, которая задается генератором частоты непосредственно на пользовательских станциях, может использоваться для синхронного обнаружения модулированного сигнала. Поскольку НовоЛСЭ может работать в режиме CW, для частоты повторения макроимпульсов нет нижнего предела частоты. Верхний предел в основном определяется временем нарастания и спада оптического резонатора ЛСЭ и соответствует 10–50 кГц. Преимуществом использования схемы детектирования с синхронизацией, предлагаемой EMS, является возможное увеличение отношения сигнал/шум измеряемых величин.

3.3. Исследование спиновой динамики, индуцированной мощными терагерцовыми макроимпульсами длительностью ~30 мкс

НовоЛСЭ оборудован рядом пользовательских станций, представляющих различные экспериментальные методики [16]. Среди них станция ЭПР-спектроскопии позволяет обнаруживать неспаренные электроны в различных материалах и, таким образом, может быть использована для изучения влияния терагерцового излучения на их спиновую динамику [3]. За последние десятилетия был разработан и широко используется ряд методов ЭПР в физике, химии и биологии [16,17,18,19,20,21].ЭПР-спектроскопическая станция NovoFEL способна проводить так называемые стационарные ЭПР и эксперименты с непрерывным ЭПР с временным разрешением (TR). Метод ТР ЭПР чувствителен к переходным процессам и способен регистрировать изменение СВЧ-поглощения, вызванное внешним воздействием. Этот метод часто используется для выяснения структур и спиновой динамики фотовозбужденных парамагнитных частиц [19,21]. Последние в большинстве случаев представляют собой короткоживущие триплетные состояния и радикальные пары, генерируемые лазерным импульсом ультрафиолетово-видимого (UV-Vis) диапазона (направленные процессы относятся к фотохимии).В то же время ТГц-излучение НовоЛСЭ имеет значительно меньшие энергетические кванты и используется для возбуждения либо колебательных полос исследуемых соединений [22], либо высокоэнергетических ЭПР-переходов [3] в высокоспиновых системах с большим расщеплением в нулевом поле ( направленные процессы связаны с возбуждением спиновой системы) [23]. Независимо от типа направленных процессов поглощение ТГц излучения образцом приводит к его нагреву. Ранее было показано, что импульсный нагрев образца при гелиевых температурах сопровождается сильными сигналами ЭПР Т-скачка TR [3].Показано, что типичные времена термической релаксации образца ЭПР находятся в диапазоне 2–5 мс при 4–5 К и могут достигать 20 мс и более при более высоких температурах [3]. Для устранения этих косвенных тепловых эффектов и целевых процессов (например, возбуждение резонансной высокоспиновой системы терагерцовым светом) требуются терагерцовые импульсы гораздо более короткой длительности по сравнению с типичным временем тепловой релаксации образца. Использование очень коротких ТГц импульсов (десятки мкс и менее) также значительно снижает общую тепловую нагрузку на образец и, таким образом, позволяет использовать максимально доступную пиковую мощность ТГц.Здесь мы демонстрируем сигналы TR ЭПР с Т-скачками, индуцированные терагерцовыми импульсами длительностью в десятки мкс, и сравниваем их с сигналами, измеренными ранее с использованием терагерцовых импульсов длительностью на порядок больше.

Как уже упоминалось выше, в стандартных экспериментах ТР ЭПР регистрируется изменение поглощения СВЧ, вызванное внешним воздействием, например УФ лазерным импульсом (в нашем случае ТГц импульсом). Знак и форма результирующего спектра ТР ЭПР отражают различие сигналов ЭПР спиновой системы до и после внешнего раздражителя.ТГц излучение может эффективно поглощаться колебательными полосами образца, что приводит к его нагреву [3]. Нагрев образца приводит к изменению населенности спиновых уровней, что проявляется в сильном отрицательном сигнале в спектре ТР ЭПР [3]. Следует отметить, что населенность спиновых уровней уравновешивается с характерным временем спиновой релаксации. Время спиновой релаксации в исследуемой системе меньше длительности ТГц макроимпульса. В этом случае сигнал TR ЭПР отражает вызванные последним изменения температуры образца.Быстрая спиновая релаксация характерна для магнитоконцентрированных соединений типа I , что было косвенно подтверждено для I отсутствием наблюдения электронного спинового эха в экспериментах по импульсному ЭПР при гелиевых температурах. На А показан нормализованный спектр TR ЭПР I , измеренный при импульсном терагерцовом излучении длительностью 30 мкс, создаваемом ЭМС. На этом рисунке временная ось показывает временное поведение сигнала, которое определяется нагревом образца терагерцовым импульсом (обозначен серым прямоугольником) и последующим процессом тепловой релаксации.Термическая релаксация близка к экспоненциальной функции с характерным временем 15 мс (рис. S15C вспомогательной информации), что согласуется с результатами, полученными ранее [3]. Положение отрицательных элементов на оси магнитного поля соответствует спектру ЭПР CW I (см. рисунок S16D вспомогательной информации). При температурах ниже 90 К спектр непрерывного ЭПР определяется двумя независимыми спиновыми системами (), а именно магнитно-изолированным ионом меди(II) с разрешенной сверхтонкой структурой (область магнитного поля 280–340 мТл) и обменно-связанным нитроксил- кластер нитрооксида меди(II) (область магнитного поля 340–380 мТл) [3].Магнитное поле и временные сечения, полученные из A, приведены на рисунке S15 вспомогательной информации.

( A ) Нормированный спектр электронного парамагнитного резонанса с временным разрешением (TR EPR) I , измеренный при 7 K с использованием терагерцовых макроимпульсов длительностью 30 мкс и волновым числом 76,7 см -1 . Частота СВЧ (СВЧ) 9,79 ГГц, мощность СВЧ 2 мкВт, частота следования ТГц макроимпульсов 5 Гц. .Сильный отрицательный сигнал индуцируется ТГц излучением, время его нарастания отражает длительность макроимпульса. Серым прямоугольником схематично показан временной диапазон формирования отрицательного сигнала для самого короткого использованного макроимпульса. Параметры эксперимента те же, что и в А.

Начальный участок кинетики, соответствующий нарастанию отрицательного сигнала ПИ, позволяет характеризовать длительность терагерцового макроимпульса непосредственно в эксперименте ТР ЭПР. B показаны начальные части трех различных нормализованных сигналов TR ЭПР I , полученных при 360 мТл.Каждый из них отражает длительность используемого макроимпульса в момент эксперимента, поскольку изменение температуры образца на таких временных масштабах происходит только за счет прямого поглощения ТГц излучения. Как видно из B, макроимпульсы длительностью всего 10 мкс могут быть обычно доступны с использованием EMS. Также интересно отметить, что начальные точки отрицательного сигнала TR ЭПР различны для импульса длительностью 11 мкс и двух других импульсов. Причиной этого является различный коэффициент усиления НовоЛСЭ в этих экспериментах, поскольку более короткие терагерцовые макроимпульсы требуют более высокого коэффициента усиления.

Наконец, на основе сигнала TR ЭПР I можно напрямую сравнить типичные длины импульсов терагерцового излучения, полученные с помощью ЭМС и оптико-механического прерывателя (МС) с фиксированным рабочим циклом и переменной частотой вращения. Ранее на станции ТР ЭПР была реализована система модуляции, основанная на механическом прерывании излучения [3]. На А показано сравнение начальных частей сигналов TR ЭПР I , полученных при 360 мТл с использованием ЭМС и МС. Дальнейшее развитие тепловой релаксации показано на Б.Можно видеть, что кинетика TR ЭПР, полученная с помощью короткого терагерцового макроимпульса (EMS), может быть разумно смоделирована с помощью одноэкспоненциальной аппроксимации. В свою очередь, при использовании более длинного терагерцового макроимпульса (МК) кинетика ТР ЭПР имеет более сложный характер. Действительно, хотя «хвост» кинетики имеет такое же характерное время, как и для ЭМС (~15 мс), начальная часть спада развивается заметно быстрее. Это может быть вызвано значительным изменением температуры образца, что приводит к последующему сложному (мультиэкспоненциальному) характеру тепловой релаксации образца.

( A ) Сравнение начальных участков нормализованной кинетики TR ЭПР I при 360 мТл, полученных с помощью системы электронной модуляции (EMS) и механооптического прерывателя (MC, подробности см. в [3]) с использованием типичных длины импульсов для этих двух подходов модуляции излучения. Синие и серые прямоугольники схематично показывают длины макроимпульсов в ТГц для ЭМС и МС соответственно. Экспериментальные параметры приведены в заголовке. ( B ) То же, что и A, но в другом временном масштабе.Кривая (1) показывает одноэкспоненциальную аппроксимацию (смещенную по вертикали) кинетики ТР ЭПР, полученную с помощью ЭМС. Характерное время составляет 15 мс.

Как уже упоминалось, обычно доступная длина импульса, полученного с помощью EMS, составляет около 10–30 мкс. В то же время наименьший разумный макроимпульс, достижимый МК, составляет около 300–400 мкс, что определяется типичной частотой вращения. Длительность импульса и частота повторения в режиме электронной модуляции являются двумя независимыми параметрами, что позволяет использовать короткие импульсы с малой частотой следования и наоборот.Использование коротких ТГц макроимпульсов предотвращает перегрев образца даже при использовании максимальной пиковой ТГц мощности. Еще одним преимуществом ЭМС по сравнению с МК является лучшее временное разрешение в экспериментах ТР ЭПР, достигаемое за счет более чем в 10 раз более короткого терагерцового макроимпульса.

4. Выводы

В данной работе разработан и реализован подход, позволяющий создавать ТГц макроимпульсы на НовоЛСЭ с любой частотой повторения и практически любой длительностью отдельного импульса. Предлагаемая система электронной модуляции основана на периодическом сдвиге фазы инжекции электронного сгустка.Такой сдвиг подавляет генерацию и формирует макроимпульсы от квазинепрерывного излучения НовоЛСЭ. Система напрямую встроена в электронную инфраструктуру NovoFEL и может запускаться непосредственно на пользовательских станциях. Для экспериментаторов такая система электронной модуляции предоставляет уникальную возможность, например, управлять средней мощностью ТГц-излучения в течение длительного периода времени и создавать макроимпульсы длительностью до 10 мкс.

Для характеристики ЭМС были измерены серии макроимпульсов различной длительности от 10 до 400 мкс для трех доступных частотных диапазонов.По переднему и заднему фронтам типичных макроимпульсов были проведены расчеты усиления и полных потерь для трех оптических резонаторов. Полученные характеристики согласуются с данными, полученными ранее.

На примере спектроскопии TR ЭПР продемонстрировано использование коротких макроимпульсов. Измерен нагрев комплекса меди(II) поглощенным ТГц-излучением и его последующая термическая релаксация. Эти данные также были сопоставлены с результатами другой системы модуляции на основе механического оптического прерывателя, реализованной ранее.Мы продемонстрировали, что новая система электронной модуляции позволяет рутинно использовать воспроизводимые микросекундные ТГц макроимпульсы на пользовательских станциях НовоЛСЭ. Это дает новые возможности для проведения различных экспериментов с улучшенным временным разрешением и стабильностью терагерцового излучения.

Благодарности

Выражаем благодарность Овчаренко Виктору Ивановичу и Ксении Ю. Марюнину за любезную поддержку с образцом I .

Дополнительные материалы

Следующие материалы доступны в Интернете по адресу https://www.mdpi.com/1996-1944/12/19/3063/s1, Рисунок S1: Фотография станции ЭПР-спектроскопии на НовоЛСЭ, Рисунок S2: Спектр излучения, использованного в экспериментах на первом ЛСЭ, Рисунок S3: Макропимпульсы терагерцового излучения с волновое число 239 см −1 , Рисунок S4: Нарастающий и спадающий фронты ТГц макроимпульса от второго ЛСЭ, Рисунок S5: Спектр излучения, использованного в экспериментах на втором ЛСЭ, Рисунок S6: Макроимпульсы ТГц излучения с волновым числом 1125 см −1 , Рисунок S7: Нарастающий и спадающий фронты ТГц макроимпульса от третьего ЛСЭ, Рисунок S8: Спектр излучения, использованного в экспериментах на третьем ЛСЭ, Рисунок S9: Расчет потерь для первого ЛСЭ, Рисунок S10: Расчет усиления для первого ЛСЭ, Рисунок S11: Расчет потерь для второго ЛСЭ, Рисунок S12: Расчет усиления для второго ЛСЭ, Рисунок S13: Расчет потерь для третьего ЛСЭ, Рисунок S14: Расчет усиления для третьего ЛСЭ , Рисунок S15: Сечения времени и магнитного поля сигнала TR ЭПР комплекса I , Рисунок S16: Спектр CW ЭПР комплекса I .

Вклад авторов

концептуализация, O.A.S., S.V.T. и С.Л.В.; методика, С.В.Т., Э.В.Б., Ю.В.Г. и О.А.С.; программное обеспечение, ССС; следствия, Ю.В.Г., А.Р.М., В.В.К., О.А.С. и С.Л.В.; ресурсы, В.В.К., С.Л.В.; курирование данных, А.Р.М., В.В.К. и С.Л.В.; написание — подготовка первоначального проекта, O.A.S., A.R.M. и С.Л.В.; написание — обзор и редактирование, O.A.S., S.L.V. и М.В.Ф.; администрирование проекта, O.A.S., M.V.F. и С.Л.В.; приобретение финансирования, S.L.V.

Финансирование

Третьи макроимпульсные измерения ЛСЭ и эксперименты ТР ЭПР финансировались Российским научным фондом, номер гранта 17-13-01412.

Конфликт интересов

Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.

Литература

1. Шевченко О.А., Арбузов В.С., Винокуров Н.А., Воблый П.Д., Волков В.Н., Гетманов Ю.В., Горбачев Ю.И., Давидюк И.В., Дейчулы О.И., Дементьев Е.Н., и др. Новосибирский лазер на свободных электронах — уникальный источник терагерцового и инфракрасного когерентного излучения. физ. Процессия. 2016;84:13–18. doi: 10.1016/j.phpro.2016.11.004. [Перекрестная ссылка] [Академия Google]2. Кубарев В.В. Динамика терагерцового оптического разряда, Материалы 39-й Международной конференции по инфракрасным, миллиметровым и терагерцовым волнам (IRMMW-THz) 2014 г., Тусон, Аризона, США, 14–19 сентября 2014 г.ИЭЭЭ; Вашингтон, округ Колумбия, США: 2014. стр. 1–2. [Google Академия]3. Вебер С.Л., Туманов С.В., Фурсова Е.Ю., Шевченко О.А., Гетманов Ю.В., Щеглов М.А., Кубарев В.В., Шевченко Д.А., Горбачев И.И., Саликова Т.В., и др. Установка ЭПР X-диапазона с возбуждением терагерцовым светом новосибирского лазера на свободных электронах: цели, средства, полезные дополнения. Дж. Магн. Резон. 2018; 288:11–22. doi: 10.1016/j.jmr.2018.01.009. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]4. Маринелли А., Ратнер Д., Лутман А.А., Тернер Дж., Уэлч Дж., Декер Ф.-Дж., Loos H., Behrens C., Gilevich S., Miahnahri A.A., et al. Высокоинтенсивный двухимпульсный рентгеновский лазер на свободных электронах. Нац. коммун. 2015;6:6369. doi: 10.1038/ncomms7369. [Бесплатная статья PMC] [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]5. Иванов М.Ю., Надолинный В.А., Багрянская Е.Г., Гришин Ю.А., Федин М.В., Вебер С.Л. Германат висмута как перспективный материал для диэлектрических резонаторов в спектроскопии ЭПР. Дж. Магн. Резон. 2016; 271:83–89. doi: 10.1016/j.jmr.2016.08.009. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]6.Торринг Дж.Т. фск2. [(по состоянию на 18 сентября 2019 г.)]; Доступно на сайте: www.fsc2.org.7. Кубарев В.В., Казакевич Г.М., Чжон Ю.Ю., Ли Б.К. Квазиоптический высокочувствительный детектор с барьером Шоттки для широкополосного КИХ ЛСЭ. Лазеры на свободных электронах 2002. 2003; 507: 523–526. [Google Академия]8. Кубарев В.В., Середняков С.С. Измерение и контроль спектра и длины волны когерентного излучения новосибирского лазера на свободных электронах; Представлено на 10-м Международном семинаре по персональным компьютерам и средствам управления ускорителями частиц; Карлсруэ, Германия.14–17 октября 2014 г.; стр. 96–98. [Google Академия]9. Барская И.Ю., Вебер С.Л., Сутурина Е.А., Шерин П.С., Марюнина К.Ю., Артюхова Н.А., Третьяков Е.В., Сагдеев Р.З., Овчаренко В.И., Грицан Н.П., и др. Коррелированные со спиновым состоянием оптические свойства молекулярных магнетиков на основе меди(ii)–нитроксил. Далтон Транс. 2017;46:13108–13117. doi: 10.1039/C7DT02719B. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar] 10. Федин М.В., Вебер С.Л., Багрянская Е.Г., Овчаренко В.И. Электронный парамагнитный резонанс переключаемых молекулярных магнитов на основе нитроксида меди: незаменимый инструмент для интригующих систем.Координ. хим. 2015; 289:341–356. doi: 10.1016/j.ccr.2014.11.015. [Перекрестная ссылка] [Академия Google] 11. Овчаренко В.И., Марюнина К.Ю., Фокин С.В., Третьяков Е.В., Романенко Г.В., Икорский В.Н., Третьяков Е., Романенко Г. Спиновые переходы в неклассических системах. Русь. хим. Бык. 2004;53:2406–2427. doi: 10.1007/s11172-005-0136-4. [Перекрестная ссылка] [Академия Google] 12. Вебер С.Л., Сутурина Е.А., Федин М.В., Болдырев К.Н., Марюнина К.Ю., Сагдеев Р.З., Овчаренко В.И., Грицан Н.П., Багрянская Е.Г. FTIR-исследование термически индуцированных магнитоструктурных переходов в дышащих кристаллах.неорг. хим. 2015;54:3446–3455. doi: 10.1021/ic5031153. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar] 13. Кубарев В.В. Расчет, оптимизация и измерение параметров оптического резонатора новосибирского терагерцового лазера на свободных электронах. Квантовый электрон. 2009; 39: 235–240. doi: 10.1070/QE2009v039n03ABEH013896. [Перекрестная ссылка] [Академия Google] 14. Кубарев В.В., Персов Б.З., Винокуров Н.А., Давыдов А.В. Оптический резонатор мощного лазера на свободных электронах. Нукл. Инструм. Методы физ. Рез. Разд. Аксел. Спектрометры обнаруживают.доц. Оборудовать 2004; 528:199–202. doi: 10.1016/j.nima.2004.04.046. [Перекрестная ссылка] [Академия Google] 15. Сергеева С., Демидова Е., Синицына О., Горячковская Т., Брянская А., Семенов А., Мещерякова И., Дианов Г., Попик В., Пельтек С. Излучение 2,3 ТГц: отсутствие генотоксичности/мутагенности у эшерихий coli и Salmonella typhimurium. Мутат. Рез. Токсикол. Окружающая среда. Мутаген. 2016; 803:34–38. doi: 10.1016/j.mrgentox.2016.05.005. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar] 16. Кеван Л., Боуман М.К. Современный импульсный и непрерывный электронный спиновой резонанс.Джон Уайли и сыновья; Нью-Йорк, штат Нью-Йорк, США: 1990. с. 440. [Google Академия] 17. Est A. Непрерывный ЭПР. eMagRes. 2016;5:1411–1422. [Google Академия] 18. Итон Г.Р., Итон С.С. Электронный парамагнитный резонанс с быстрым сканированием. eMagRes. 2016;5:1529–1542. [Google Академия] 19. Forbes M.D.E., Яроша Л.Е., Сим С., Тарасов В.Ф. Глава первая — Спектроскопия электронного парамагнитного резонанса с временным разрешением: история, техника и применение в супрамолекулярной и макромолекулярной химии. В: Уильямс И.Х., Уильямс Н.Х., редакторы. Успехи физической органической химии. Том 47. Академическая пресса; Лондон, Великобритания: 2013. стр. 1–83. [Google Академия] 20. Шнегг А. ЭПР сверхвысоких частот. eMagRes. 2017;6:115–132. [Google Академия] 21. Вебер С. Переходный ЭПР. eMagRes. 2017;6:255–270. [Google Академия] 22. Вебер С.Л., Федин М.В., Марюнина К.Ю., Болдырев К.Н., Щеглов М.А., Кубарев В.В., Шевченко О.А., Винокуров Н.А., Кулипанов Г.Н., Сагдеев Р.З., и др. Влияние интенсивного ТГц излучения на спиновое состояние фотопереключаемого соединения Cu(hfac) 2 L Pr .Дж. Физ. хим. А. 2013; 117:1483–1491. doi: 10.1021/jp311404t. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar] 23. Телсер Дж. ЭПР-взаимодействия – расщепление при нулевом поле. eMagRes. 2017;6:207–234. [Google Scholar]

Более легкий переход в Лаос благодаря четвертому мосту через реку Меконг

Открытие 11 декабря четвертого моста дружбы через реку Меконг между Таиландом и Лаосом способствует развитию торговли и туризма, а также района вокруг города Чианг Хонг на тайской стороне.

ЧИАНГ РАЙ — В течение последних трех лет пилоны, грязь, пыль и шум нарушали тихую скромную жизнь вокруг города Чианг Саен, старого исторического города, ранее принадлежавшего королевству Ланна, а сегодня оживленного рынка для всех холмов Северного Таиланда. племена, которые приходят торговать со своими лаосскими собратьями. Сегодня город является популярным местом для путешественников, поскольку он служит воротами в соседний Лаос. Из города Хуай Ксай, на противоположной стороне Меконга, многие лодки предлагают мини-круизы по реке до старого королевского города Лаоса Луанг Прабанг.

Оба города теперь связаны мостом через реку Меконг длиной более 480 метров; Его ширина составляет 14,70 метра, что позволяет транспортным средствам двигаться по двум полосам. Новое оборудование на таможне в Чиангхонге было установлено, чтобы справиться с потоком посетителей. Церемония открытия состоялась 17 декабря под председательством Ее Королевского Высочества принцессы Маха Чакри Сириндхорн. Стоимость моста достигла одного миллиарда батов (300 миллионов долларов США).

В интервью тайской ежедневной газете Bangkok Post, Sornchai Sroipongphrai , начальник таможни Chiang Khong , сказал, что приграничная торговля на этом контрольно-пропускном пункте оценивается в 13.6 миллиардов батов в этом году, что почти на 9% больше, чем 12,5 миллиардов батов в 2012 году. В будущем, по оценкам экспертов, объем торговли может достичь 100 миллиардов, особенно после завершения АЭС (Экономическое сообщество АСЕАН) в конце 2015 года.

Открытие Мост значительно снизит стоимость перевозки грузов. Предполагается, что теперь за контейнер будет взиматься плата в размере 15 долларов США вместо 60 долларов США, которые до прошлого года запрашивали паромные операторы.

Произошла ошибка при настройке пользовательского файла cookie

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности.Если ваш браузер не принимает файлы cookie, вы не можете просматривать этот сайт.


Настройка браузера на прием файлов cookie

Существует множество причин, по которым файл cookie не может быть установлен правильно. Ниже приведены наиболее распространенные причины:

  • В вашем браузере отключены файлы cookie. Вам необходимо сбросить настройки браузера, чтобы принять файлы cookie, или спросить вас, хотите ли вы принимать файлы cookie.
  • Ваш браузер спрашивает, хотите ли вы принимать файлы cookie, и вы отказались.Чтобы принять файлы cookie с этого сайта, нажмите кнопку «Назад» и примите файл cookie.
  • Ваш браузер не поддерживает файлы cookie. Попробуйте другой браузер, если вы подозреваете это.
  • Дата на вашем компьютере в прошлом. Если часы вашего компьютера показывают дату до 1 января 1970 г., браузер автоматически забудет файл cookie. Чтобы это исправить, установите правильное время и дату на своем компьютере.
  • Вы установили приложение, которое отслеживает или блокирует установку файлов cookie.Вы должны отключить приложение при входе в систему или проконсультироваться с системным администратором.

Почему этому сайту требуются файлы cookie?

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности, запоминая, что вы вошли в систему, когда переходите со страницы на страницу. Предоставить доступ без файлов cookie потребует от сайта создания нового сеанса для каждой посещаемой вами страницы, что замедляет работу системы до неприемлемого уровня.


Что сохраняется в файле cookie?

Этот сайт не хранит ничего, кроме автоматически сгенерированного идентификатора сеанса в файле cookie; никакая другая информация не фиксируется.

Как правило, в файле cookie может храниться только информация, которую вы предоставляете, или выбор, который вы делаете при посещении веб-сайта. Например, сайт не может определить ваше имя электронной почты, если вы не решите ввести его. Разрешение веб-сайту создавать файлы cookie не дает этому или любому другому сайту доступ к остальной части вашего компьютера, и только сайт, создавший файл cookie, может его прочитать.

IJMS | Бесплатный полнотекстовый | Перспективные новые ингибиторы тирозил-ДНК-фосфодиэстеразы I (Tdp 1), сочетающие 4-арилкумариновый и монотерпеноидный фрагменты, как компоненты комплексной противоопухолевой терапии

Общая информация.Реагенты и растворители приобретались у коммерческих поставщиков (Sigma-Aldrich, Acros) и использовались в готовом виде. ГХ-МС: газовый хроматограф Agilent 7890A, оснащенный квадрупольным масс-спектрометром Agilent 5975C в качестве детектора; кварцевая колонка ХП-5МС (сополимер 5%-дифенил-95%-диметилсилоксан) длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм и толщиной пленки неподвижной фазы 0,25 мкм. Оптическое вращение: спектрометр polAAr 3005. 1 H и 13 C ЯМР: прибор Bruker DRX-500 при 500,13 МГц ( 1 H) и 125.76 МГц ( 13 C) и аппарат Bruker Avance—III 600 на частотах 600,30 МГц ( 1 H) и 150,95 МГц ( 13 C), J в Гц; структурные определения путем анализа спектров ЯМР 1 H, включая спектры двойного резонанса 1 H– 1 H и двумерную гомоядерную корреляцию 1 H– 1 H, J-модулированную 13 C ЯМР ), и 13 C– 1 H 2D гетероядерная корреляция с одной связью (C–H COSY, 1 J(C,H) = 160 Гц, HSQC, 1 J(C,H) = 145 Гц) и константы дальнего спин-спинового взаимодействия (COLOC, 2,3 Дж(C,H) = 10 Гц, HMBC, 2,3 Дж(C,H) = 7 Гц).HR-MS: спектрометр DFS Thermo Scientific в режиме полного сканирования (15–500 m/z, ионизация электронным ударом 70 эВ, прямое введение образца).

Спектральные и аналитические исследования выполнены в Универсальном химическом научном центре СО РАН. Все выходы продуктов даны для чистых соединений, очищенных перекристаллизацией из этанола или выделенных колоночной хроматографией (SiO 2 ; 60–200 мк; Машери-Нагель). Чистоту целевых соединений определяли методами ГХ-МС.Все целевые соединения, о которых сообщается в этой статье, имеют чистоту не менее 95%.

3.1.4. Синтез соединений
3AA 3DA , 3AB 3DB , 3AC 3DC , 3AD 3DD и 10A , C , D

Соединения 3aa–3da, 3ab–3db, 3ac–3dc, 3ad–3dd и 10a, c, d синтезировали из кумаринов 6a–d и соответствующих бромидов 8a–d, 9 с использованием ДБУ и ДМФ.

DBU (1,0 ммоль) и соответствующие бромиды 8a–d, 9 (0,75 ммоль) добавляли к соединению 6a–d (0,5 ммоль) в сухом ДМФ (5 мл) при комнатной температуре при перемешивании. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 15 минут, а затем нагревали при 60°С в течение 5 часов. Добавляли H 2 O (15 мл) и продукт экстрагировали этилацетатом. Экстракты промывали рассолом, сушили Na 2 SO 4 и упаривали. Продукты 3aa–3da, 3ab–3db, 3ac–3dc, 3ad–3dd и 10a, c, d выделены в индивидуальной форме a ) перекристаллизацией из этанола; или b ) методом колоночной хроматографии на силикагеле с использованием в качестве элюента гексана, раствора, содержащего от 25 до 100% этилацетата в гексане, и этанола.

(E)-7-(3,7-диметилокта-2,6-диенилокси)-4-фенил-2H-хромен-2-он 3aa. Выход 56%, метод a . М.п. 54°С. HRMS: 374,1879 [M] + ; расч. 374.1877 (C 25 H 26 O 3 ) + . 1 H ЯМР (CDCl 3 , δ м.д., J, Гц): 1,58 (уш.с, 3H, CH 3 -24), 1,64 (м, 3H, все J < 1,5, CH 3 -23), 1,74 (м, 3Н, все J < 1,5, СН 3 -25), 2,03-2,15 (м, 4Н, 2Н-19, 2Н-20), 4,60 (д, 2Н, J 16, 17 = 6.6, 2H-16), 5,06 (тм, 1H, J 21,20 = 6,8, др. J < 1,5, H-21), 5,45 (тм, 1H, J 17,16 = 6,6, др. J < 1,5, Н-17), 6,18 (с, 1Н, Н-3), 6,77 (дд, 1Н, J 7,6 = 8,9, J 7,9 = 2,5, Н-7), 6,87 (д , 1H, J 9,7 = 2,5, H-9), 7,34 (д, 1H, J 6,7 = 8,9, H-6), 7,39-7,43 (м, 2H, H-11, H -15), 7,46-7,51 (м, 3Н, Н-12, Н-13, Н-14). 13 С ЯМР (δ м.д., CDCl 3 ): 155,85 (с, С-1), 161,12 (с, С-2), 111,61 (д, С-3), 155.70 (с, С-4), 112,28 (с, С-5), 127,75 (д, С-6), 112,81 (д, С-7), 161,99 (с, С-8), 101,75 (д, С -9), 135,52 (с, С-10), 128,23 (д, С-11, С-15), 128,66 (д, С-12, С-14), 129,40 (д, С-13), 65,38 (д, С-13), 65,38 (д, С-12, С-14), т, Ц-16), 118,34 (д, Ц-17), 142,19 (с, Ц-18), 39,37 (т, Ц-19), 26,11 (т, Ц-20), 123,49 (д, Ц-21 ), 131,78 (с, С-22), 25,50 (к, С-23), 17,56 (к, С-24), 16,63 (к, С-25).

(E)-7-(3,7-диметилокта-2,6-диенилокси)-4-(4-фторфенил)-2H-хромен-2-он 3ba . Выход 35%, метод . М.п.72°С. HRMS: 392,1778 [M] + ; расч. 392.1782 (C 25 H 25 ФО 3 ) + . 1 H ЯМР (CDCl 3 , δ м.д., Дж, Гц): 1,58 (с, 3H, CH 3 -24), 1,64 (с, 3H, CH 3 -23), 1,74 (с , 3H, CH 3 -25), 2,02-2,16 (м, 4H, 2H-19, 2H-20), 4,60 (д, 2H, J 16,17 = 6,5, 2H-16), 5,06 ( tm, 1H, J 21,20 = 6,8, др. J < 2, H-21), 5,45 (tm, 1H, J 17,16 = 6,5, др. J < 2, H-17), 6.16 (с, 1H, H-3), 6,78 (дд, 1H, J 7,6 = 8,9, J 7,9 = 2,5, H-7), 6,87 (д, 1H, J 9, 7 = 2,5, H-9), 7,19 (dd, 2H, J 12,11 = J 14,15 = 8,7, J 12(14),F = 8,7, H- 12, H-14), 7,30 (д, 1H, J 6,7 = 8,9, H-6), 7,41 (dd, 2H, J 11,12 =J 15,14 = 8,7, J 11(15),F = 5,3, Н-11, Н-15). 13 C ЯМР (δ м.д., CDCl 3, J C, F , Гц): 155.86 (с, С-1), 160,98 (с, С-2), 111,77 (д, С-3), 154,66 (с, С-4), 112,17 (с, С-5), 127,51 (д, С-5) -6), 112,95 (д, С-7), 162,12 (д, С-8), 101,84 (д, С-9), 131,52 (с, 4 Дж = 3,4, С-10), 130,18 (д , 3 Дж = 8,3, Ц-11, Ц-15), 115,89 (д, 2 Дж = 21,4, Ц-12, Ц-14), 163,35 (с, 1 Дж = 250,0, Ц- 13), 65,43 (т, Ц-16), 118,29 (д, Ц-17), 142,30 (с, Ц-18), 39,39 (т, Ц-19), 26,13 (т, Ц-20), 123,49 (т, Ц-20), д, С-21), 131,82 (с, С-22), 25,51 (к, С-23), 17,57 (к, С-24), 16,64 (к, С-25).

(E)-4-(4-бромфенил)-7-(3,7-диметилокта-2,6-диенилокси)-2H-хромен-2-он 3ca . Выход 40%, метод . М.п. 80°С. HRMS: 452,0979 [M] + ; расч. 452.0982 (C 25 H 25 BrO 3 ) + . 1 H ЯМР (CDCl 3 , δ м.д., J, Гц): 1,58 (уш.с, 3H, CH 3 -24), 1,64 (м, 3H, все J < 1,5, CH 3 -23), 1,74 (уш.с, 3Н, СН 3 -25), 2,03-2,14 (м, 4Н, 2Н-19, 2Н-20), 4,59 (д, 2Н, J 16,17 = 6.6, 2Н-16), 5,06 (тм, 1Н, J 21,20 = 6,7, др. J ≤ 1,5, Н-21), 5,44 (тм, 1Н, J 17,16 = 6,6, др. J < 1,5, Н-17), 6,16 (с, 1Н, Н-3), 6,78 (дд, 1Н, J 7,6 = 8,9, J 7,9 = 2,5, Н-7), 6,87 (д , 1H, J 9,7 = 2,5, H-9), 7,28 (д, 1H, J 6,7 = 8,9, H-6), 7,29 (шир.д, 2H, J 11,12 =J 15,14 = 8,5, H-11, H-15), 7,63 (ш.д, 2H, J 12,11 = J 14,15 = 8,5, H-12, H- 14). 13 C ЯМР (δ м.д., CDCl 3 ): 155.82 (с, С-1), 160,92 (с, С-2), 111,65 (д, С-3), 154,52 (с, С-4), 111,83 (с, С-5), 127,43 (д, С-5) -6), 112,99 (д, Ц-7), 162,13 (в, Ц-8), 101,78 (д, Ц-9), 134,31 (с, Ц-10), 129,84 (д, Ц-11, Ц- 15), 131,98 (д, Ц-12, Ц-14), 123,87 (с, Ц-13), 65,39 (т, Ц-16), 118,16 (д, Ц-17), 142,38 (с, Ц-18) ), 39,37 (т, С-19), 26,08 (т, С-20), 123,45 (д, С-21), 131,84 (с, С-22), 25,54 (к, С-23), 17,59 (к , С-24), 16,65 (к, С-25).

(E)-7-(3,7-диметилокта-2,6-диенилокси)-4-(4-метоксифенил)-2H-хромен-2-он 3da. Выход 29%, метод b . HRMS: 404,1980 [М] + ; расч. 404.1982 (C 26 H 28 O 4 ) + . 1 H ЯМР (CDCl 3 , δ м.д., J, Гц): 1,58 (с, 3H, CH 3 -24), 1,64 (м, 3H, все J < 2,0, CH 3 -23 ), 1,74 (м, 3H, все J < 1,5, CH 3 -25), 2,03-2,15 (м, 4H, 2H-19, 2H-20), 3,86 (с, 3H, CH 3 -26 ), 4,59 (д, 2H, J 16,17 = 6,6, 2H-16), 5,06 (тм, 1H, J 21,20 = 6.8, др. J < 1,5, Н-21), 5,45 (тм, 1Н, J 17,16 = 6,6, др. J < 1,5, Н-17), 6,16 (с, 1Н, Н-3), 6,78 ( дд, 1H, J 7,6 = 8,9, J 7,9 = 2,5, H-7), 6,86 (д, 1H, J 9,7 = 2,5, H-9), 7,00 (ш. .д, 2H, J 12,11 = J 14,15 = 8,7, H-12, H-14), 7,37 (ш.д, 2H, J 11,12 =J 15,14 = 8,7, Н-11, Н-15), 7,41 (д, 1Н, J 6,7, = 8,9, Н-6). 13 C ЯМР (δ м.д., CDCl 3 ): 155,85 (с, C-1), 161.34 (с, С-2), 111,08 (д, С-3), 155,40 (с, С-4), 112,39 (с, С-5), 127,78 (д, С-6), 112,74 (д, С -7), 161,87 (с, С-8), 101,70 (д, С-9), 127,74 (с, С-10), 129,73 (д, С-11, С-15), 114,12 (д, С- 12, Ц-14), 160,60 (с, Ц-13), 65,34 (т, Ц-16), 118,31 (д, Ц-17), 142,21 (с, Ц-18), 39,38 (т, Ц-19) ), 26,10 (т, С-20), 123,48 (д, С-21), 131,80 (с, С-22), 25,52 (к, С-23), 17,57 (к, С-24), 16,63 (к , С-25), 55,28 (к, С-26).

7-(2-((1R,5S)-6,6-диметилбицикло[3 1.1]гепт-2-ен-2-ил)этокси)-4-фенил-2H-хромен-2-он 3ab .Выход 12%, метод b . HRMS: 386,1872 [M] + ; расч. 386.1877 (C 26 H 26 O 3 ) + . [α] 58922 = -20,0 (с = 0,53, CHCl 3 ). 1 H ЯМР (CDCl 3 , δ м.д., J, Гц): 0,81 (c, 3H, CH 3 -26), 1,16 (д, 1H, J 24a, 24s = 8,6, H- 24а), 1,26 (с, 3Н, СН 3 -25), 2,05-2,11 (м, 2Н, Н-21, Н-23), 2,20 (дм, 1Н, J 20,20′ = 17,6, другие J < 3,5, H-20), 2,26 (дм, 1H, J 20′, 20 = 17.6, другие J < 3,5, H-20′), 2,37 (ddd, 1H, J 24s, 24a = 8,6, J 24s, 21 = J 24s, 23 = 5,6, H-24s), 2,40 -2,52 (м, 2Н, 2Н-17), 3,98-4,06 (м, 2Н, 2Н-16), 5,32-5,36 (м, 1Н, Н-19), 6,18 (с, 1Н, Н-3), 6,74 (дд, 1Н, J 7,6 = 8,9, J 7,9 = 2,5, Н-7), 6,85 (д, 1Н, J 9,7 = 2,5, Н-9), 7,34 ( д, 1Н, J 6,7 = 8,9, Н-6), 7,39-7,44 (м, 2Н, Н-11, Н-15), 7,46-7,51 (м, 3Н, Н-12, Н-13) , Н-14). 13 C ЯМР (δ м.д., CDCl 3 ): 155.91 (с, С-1), 161,11 (с, С-2), 111,63 (д, С-3), 155,71 (с, С-4), 112,30 (с, С-5), 127,80 (д, С-5) -6), 112,63 (д, С-7), 162,07 (с, С-8), 101,50 (д, С-9), 135,54 (с, С-10), 128,25 (д, С-11, С- 15), 128,68 (д, Ц-12, Ц-14), 129,42 (д, Ц-13), 66,90 (т, Ц-16), 36,07 (т, Ц-17), 143,89 (с, Ц-18) ), 118,99 (д, Ц-19), 31,27 (т, Ц-20), 40,64 (д, Ц-21), 37,97 (в, Ц-22), 45,79 (д, Ц-23), 31,54 (т , С-24), 26,18 (к, С-25), 21,08 (к, С-26).

7-(2-((1R,5S)-6,6-диметилбицикло[3.1.1]гепт-2-ен-2-ил)этокси)-4-(4-фторфенил)-2H-хромен-2 -один 3бб .Выход 37%, метод b . HRMS: 404,1774 [M] + ; расч. 404.1782 (C 26 H 25 ФО 3 ) + . [α] 58922 = -17,4 (с = 0,78, CHCl 3 ). 1 H ЯМР (CDCl 3 , δ м.д., J, Гц): 0,81 (с, 3H, CH 3 -26), 1,16 (д, 1H, J 24a, 24s = 8,6, H- 24а), 1,26 (с, 3Н, СН 3 -25), 2,06-2,10 (м, 2Н, Н-21, Н-23), 2,20 (дм, 1Н, J 20,20′ = 17,7, H-20), 2,27 (дм, 1H, J 20′, 20 = 17.7, Н-20′), 2,36 (ддд, 1Н, J 24с, 24а = 8,6, J 24с, 21 = J 24с, 23 = 5,6, Н-24с), 2,40-2,51 (м, 2H, 2H-17), 4,02 (т, 2H, J 16,17 = 7,0, 2H-16), 5,32-5,36 (м, 1H, H-19), 6,16 (с, 1H, H-3) , 6,75 (дд, 1Н, J 7,6 = 8,9, J 7,9 = 2,5, Н-7), 6,84 (д, 1Н, J 9,7 = 2,5, Н-9), 7,16-7,21 (м, 2H, J 12,11 = J 14,15 = 8,7, J 12(14),F =8,7, H-12, H-14), 7,30 (д, 1H , J 6,7 = 8.9, H-6), 7,38-7,43 (м, 2H, J 11,12 = J 15,14 = 8,7, J 11(15),F = 5,3, H-11, H-15 ). 13 C ЯМР (δ м.д., CDCl 3 , J C, F , Гц): 155,90 (с, C-1), 160,94 (с, C-2), 111,76 (д, C-3) , 154,64 (с, С-4), 112,16 (с, С-5), 127,54 (д, С-6), 112,74 (д, С-7), 162,18 (с, С-8), 101,57 (д, С-9), 131,51 (с, 4 Дж = 3,5, С-10), 130,18 (д, 3 Дж = 8,3, С-11, С-15), 115,88 (д, 2 Дж = 21,8, Ц-12, Ц-14), 66,93 (т, Ц-16), 36.05 (т, Ц-17), 143,86 (с, Ц-18), 119,02 (д, Ц-19), 31,27 (т, Ц-20), 40,64 (д, Ц-21), 37,97 (с, Ц -22), 45,79 (д, С-23), 31,54 (т, С-24), 26,17 (к, С-25), 21,08 (к, С-26).

4-(4-Бромфенил)-7-(2-((1R,5S)-6,6-диметилбицикло[3.1.1]гепт-2-ен-2-ил)этокси)-2H-хромен-2 -один 3cb . Выход 15%, метод b . [α] 58926,6 = -17,9 (с = 0,58, CHCl 3 ). HRMS: 464,0988 [M] + ; расч. 450.0982 (C 26 H 25 BrO 3 ) + . 1 H ЯМР (CDCl 3 , δ м.д., J, Гц): 0,80 (с, 3H, CH 3 -26), 1,15 (д, 1H, J 24a, 24s = 8,6, H- 24а), 1,25 (с, 3Н, СН 3 -25), 2,06-2,09 (м, 2Н, Н-21, Н-23), 2,19 (дм, 1Н, J 20,20′ = 17,6, H-20), 2,26 (дм, 1H, J 20′, 20 = 17,6, H-20′), 2,36 (ддд, 1H, J 24s, 24a = 8,6, J 24s, 21 = J 24с, 23 = 5,6, Н-24с), 2,40-2,51 (м, 2Н, 2Н-17), 3,98-4,04 (м, 2Н, 2Н-16), 5,33-5,36 (м, 1Н, Н-19) ), 6,16 (с, 1H, H-3), 6.75 (дд, 1H, J 7,6 = 8,9, J 7,9 = 2,5, H-7), 6,84 (d, 1H, J 9,7 = 2,5, H-9), 7,28 (д, 1Н, J 6,7 = 8,9, Н-6), 7,28-7,31 (м, 2Н, J 11,12 = J 15,14 = 8,4, Н-11, Н-15 ), 7,61-7,64 (м, 2Н, J 12,11 = J 14,15 = 8,4, Н-12, Н-14). 13 C ЯМР (δ м.д., CDCl 3 ): 155,86 (с, C-1), 160,87 (с, C-2), 111,65 (д, C-3), 154,49 (с, C-4) , 111,81 (с, С-5), 127,44 (д, С-6), 112,79 (д, С-7), 162,19 (с, С-8), 101.50 (д, С-9), 134,30 (с, С-10), 129,84 (д, С-11, С-15), 131,97 (д, С-12, С-14), 123,86 (с, С- 13), 66,87 (т, Ц-16), 36,01 (т, Ц-17), 143,78 (с, Ц-18), 119,03 (д, Ц-19), 31,23 (т, Ц-20), 40,54 (т, Ц-20), г, Ц-21), 37,95 (с, Ц-22), 45,65 (д, Ц-23), 31,51 (т, Ц-24), 26,14 (к, Ц-25), 21,08 (к, Ц-26) ).

7-(2-((1R,5S)-6,6-диметилбицикло[3.1.1]гепт-2-ен-2-ил)этокси)-4-(4-метоксифенил)-2H-хромен-2 -один 3db . Выход 65%, метод b . HRMS: 415,1906 [M-H] +; расч. 415.1904 (C 27 H 27 O 4 ) + .[α] 58922 = -15,7 (с = 0,75, CHCl 3 ). 1 H ЯМР (CDCl 3 , δ м.д., J, Гц): 0,81 (с, 3H, CH 3 -27), 1,16 (д, 1H, J 25a, 25 с = 8,6, H- 25а), 1,26 (с, 3Н, СН 3 -26), 2,05-2,11 (м, 2Н, Н-21, Н-24), 2,19 (дм, 1Н, 2 J = 17,6, Н-21 ), 2,26 (дм, 1H, 2 J = 17,6, H-21′), 2,36 (ддд, 1H, J 25 с, 25а = 8,6, J 25 с, 22 = J 25 с, 24 = 5,6, Н-25с), 2,40-2,51 (м, 2Н, 2Н-18), 3,86 (с, 3Н, СН 3 -16), 4.02 (т, 2Н, J 17,18 = 7,0, Н-17), 5,32-5,36 (м, 1Н, Н-20), 6,15 (с, 1Н, Н-3), 6,75 (дд, 1Н, J 7,6 = 8,9, J 7,9 = 2,5, H-7), 6,83 (д, 1H, J 9,7 = 2,5, H-9), 7,01 (уш.д, 2H , J 12,11 = J 14,15 = 8,7, H-12, H-14), 7,37 (ш.д, 2H, J 11,12 = J 15,14 = 8,7, Н-11, Н-15), 7,40 (д, 1Н, J 6,7 = 8,9, Н-6). 13 C ЯМР (δ м.д., CDCl 3 ): 155,93 (с, C-1), 161,28 (с, C-2), 111.12 (д, С-3), 155,38 (с, С-4), 112,43 (с, С-5), 127,81 (д, С-6), 112,54 (д, С-7), 161,97 (с, С -8), 101,49 (д, С-9), 127,79 (с, С-10), 129,74 (д, С-11, С-15), 114,16 (д, С-12, С-14), 160,64 ( с, Ц-13), 55,30 (к, Ц-16), 66,88 (т, Ц-17), 36,07 (т, Ц-18), 143,90 (с, Ц-19), 118,97 (д, Ц-20 ), 31,27 (т, Ц-21), 40,64 (д, Ц-22), 37,97 (с, Ц-23), 45,79 (д, Ц-24), 31,54 (т, Ц-25), 26,17 (к , С-26), 21.08 (к, С-27).

7-(((1R,5S)-6,6-диметилбицикло[3.1.1]гепт-2-ен-2-ил)метокси)-4-фенил-2H-хромен-2-он 3ac .Выход 40%, метод . М.п. 106°С. HRMS: 372,1717 [M] + ; расч. 372.1720 (C 25 H 24 O 3 ) + . [α] 58927,3 = -25,33 (с = 1,02, EtOH). 1 H ЯМР (CDCl 3 , δ м.д., Дж, Гц): 0,82 (с, 3H, CH 3 -25), 1,18 (д, 1H, 2 , J = 8,7, H-23a) , 1,28 (с, 3Н, СН 3 -24), 2,08-2,14 (м, 1Н, Н-20), 2,20 (ддд, 1Н, J 22,20 = J 22,23 с = 5,6, J 22,18 = 1,4, Н-22), 2.26 (дм, 1H, 2 J = 18.1, H-19), 2.33 (дм, 1H, 2 J = 18.1, H-19′), 2.40 (ддд, 1H, 2 J = 8.7, J 23s ,20 = J 23s ,22 = 5,6, H-23s), 4,44 (дм, 1H, 2 J = 12,4, др. J ≤ 2,04, H-16), дм, 1H, 2 J = 12,4, др. J ≤ 2,0, H-16′), 5,61–5,64 (м, 1H, H-18), 6,19 (с, 1H, H-3), 6,77 (дд, 1H, J 7,6 = 8,9, J 7,9 = 2,5, H-7), 6,89 (д, 1H, J 9,7 = 2,5, H-9), 7.33 (д, 1Н, J 6,7 = 8,9, Н-6), 7,40-7,43 (м, 2Н, Н-11, Н-15), 7,47-7,51 (м, 3Н, Н-12, Н -13, Н-14). 13 C ЯМР (δ м.д., CDCl 3 ): 155,81 (с, C-1), 161,24 (с, C-2), 111,65 (д, C-3), 155,76 (с, C-4) , 112,32 (с, С-5), 127,68 (д, С-6), 112,94 (д, С-7), 162,14 (с, С-8), 102,00 (д, С-9), 135,55 (с, С-10), 128,27 (д, С-11, С-15), 128,68 (д, С-12, С-14), 129,42 (д, С-13), 71,12 (т, С-16), 142,92 (с, Ц-17), 121,34 (д, Ц-18), 31,18 (т, Ц-19), 40,71 (д, Ц-20), 38,00 (с, Ц-21), 43.11 (д, Ц-22), 31,40 (т, Ц-23), 26,02 (к, Ц-24), 20,97 (к, Ц-25).

7-(((1R,5S)-6,6-диметилбицикло[3.1.1]гепт-2-ен-2-ил)метокси)-4-(4-фторфенил)-2H-хромен-2-он 3bc . Выход 53%, метод b . [α] 58922,0 = -15,6 (с = 0,68, CHCl 3 ). HRMS: 390,1624 [M] + ; расч. 390.1626 (C 25 H 23 FO 3 ) + . 1 H ЯМР (CDCl 3 , δ м.д., J, Гц): 0,81 (с, 3H, CH 3 -25), 1,17 (д, 1H, J 23a, 23s = 8.7, Н-23а), 1,28 (с, 3Н, СН 3 -24), 2,11 (ддтд, 1Н, J 20,22 = J 20,23 с = 5,6, J 20,19 = 2,9, J 20,18 = 1,3, H-20), 2,20 (ддд, 1H, J 22,20 = J 22,23s = 5,6, J 22,18 = 1,4, H-22 ), 2,26 (дм, 1H, J 19,19 , = 18,0, др. J < 3,5, H-19), 2,33 (дм, 1H, J 19′, 19 = 18,0, др. J < 3,5 , H-19′), 2,40 (ddd, 1H, J 23s, 23a = 8,7, J 23s, 20 = J 23s, 22 = 5.6, Н-23с), 4,41-4,49 (м, 2Н, 2Н-16), 5,61-5,64 (м, 1Н, Н-18), 6,16 (с, 1Н, Н-3), 6,78 (дд, 1Н, J 7,6 = 8,9, J 7,9 = 2,5, Н-7), 6,88 (д, 1Н, J 9,7 = 2,5, Н-9), 7,16-7,21 (м, 2Н , J 12,11 = J 14,15 = 8,8, J 12(14),F = 8,6, H-12, H-14), 7,29 (д, 1H, J 6,7 = 8,9, H-6), 7,38-7,43 (м, 2H, J 11,12 = J 15,14 = 8,8, J 11(15),F = 5,3, H-11, H- 15). 13 C ЯМР (δ м.д., CDCl 3 , J C, F , Гц): 155.80 (с, С-1), 161,02 (с, С-2), 111,78 (д, С-3), 154,66 (с, С-4), 112,18 (с, С-5), 127,42 (д, С-5) -6), 113,03 (д, С-7), 162,23 (с, С-8), 102,07 (д, С-9), 131,52 (с, 4 Дж = 3,5, С-10), 130,19 (д , 3 Дж = 8,3, Ц-11, Ц-15), 115,88 (д, 2 Дж = 21,8, Ц-12, Ц-14), 71,14 (т, Ц-16), 142,86 (с, С-17), 121,39 (д, С-18), 31,18 (т, С-19), 40,69 (д, С-20), 38,00 (с, С-21), 43,09 (д, С-22), 31,39 (т, С-23), 26,00 (к, С-24), 20,97 (к, С-25).

4-(4-Бромфенил)-7-(((1R,5S)-6,6-диметилбицикло[3.1.1]гепт-2-ен-2-ил)метокси)-2H-хромен-2-он 3cc . Выход 36%, метод . М.п. 130°С. HRMS: 450,0826 [M] + ; расч. 450.0825 (С 25 Н 23 О 3 Бр) + . [α] 58926,4 = -13,9 (с = 0,52, CHCl 3 ). 1 H ЯМР (CDCl 3 , δ м.д., J, Гц): 0,80 (с, 3H, CH 3 -25), 1,16 (д, 1H, J 23a, 23s = 8,7, H- 23а), 1,28 (с, 3Н, СН 3 -24), 2,08-2,12 (м, 1Н, Н-20), 2,19 (ддд, 1Н, J 22,20 = J 22,23 с = 5.6, J 22,18 = 1,3, H-22), 2,25 (дм, 1H, J 19,19 , = 18,0, др. J < 3,5, H-19), 2,33 (дм, 1H, J 19 , ,19 = 18,0, другие J < 3,5, H-19′), 2,40 (ddd, 1H, J 23s,23a = 8,7, J 23s,20 ,22 = 5,6, Н-23с), 4,43-4,48 (м, 2Н, 2Н-16), 5,60-5,63 (м, 1Н, Н-18), 6,16 (с, 1Н, Н-3), 6,78 (м дд, 1H, J 7,6 = 8,9, J 7,9 = 2,5, H-7), 6,88 (d, 1H, J 9,7 = 2.5, H-9), 7,27 (д, 1H, J 6,7 = 8,9, H-6), 7,30 (d, 2H, J 11,12 = J 15,14 = 8,5, H -11, Н-15), 7,63 (д, 2Н, J 12,11 = J 14,15 = 8,5, Н-12, Н-14). 13 C ЯМР (δ м.д., CDCl 3 ): 155,76 (с, C-1), 160,97 (с, C-2), 111,67 (д, C-3), 154,53 (с, C-4) , 111,85 (с, С-5), 127,33 (д, С-6), 113,10 (д, С-7), 162,25 (с, С-8), 102,02 (с, С-9), 134,32 (с, С-10), 129,85 (д, С-11, С-15), 131,98 (д, С-12, С-14), 123,87 (с, С-13), 71,12 (т, С-16), 142 .77 (с, Ц-17), 121,43 (д, Ц-18), 31,15 (т, Ц-19), 40,60 (д, Ц-20), 37,99 (с, Ц-21), 43,00 (д, Ц -22), 31,37 (т, С-23), 25,98 (к, С-24), 20,96 (к, С-25).

7-(((1R,5S)-6,6-диметилбицикло[3.1.1]гепт-2-ен-2-ил)метокси)-4-(4-метоксифенил)-2H-хромен-2-он 3дк . Выход 55%, метод b . М.п. 124°С. [α] 58930,6 = -17,3 (с = 0,82, CHCl 3 ). HRMS: 402,1820 [M] + ; расч. 402.1827 (C 26 H 26 O 4 ) + . 1 Н ЯМР (CDCl 3 , δ м.д., Дж, Гц): 0.81 (с, 3H, CH 3 -26), 1,17 (д, 1H, J 24a, 24 с = 8,7, H-24a), 1,28 (с, 3H, CH 3 -25), 2,10 ( ддтд, 1H, J 21,23 = J 21,24s = 5,6, J 21,20 = 2,8, J 21,19 = 1,3, H-21), 2,20 (ddd, 1H, J 23,21 = J 23,24s = 5,6, J 23,19 = 1,4, H-23), 2,25 (дм, 1H, J 20,20 , , <18,0 J 3,0, Н-20), 2,33 (дм, 1Н, J 20′, 20 = 18,0, др. J < 3,5, Н-20'), 2.40 (ддд, 1Н, J 24с, 24а = 8.7, J 24с, 21 = J 24с, 23 = 5.6, Н-24с), 3.85 (с, 3Н, СН 3 -16), 4,41-4,49 (м, 2Н, 2Н-17), 5,60-5,63 (м, 1Н, Н-19), 6,14 (с, 1Н, Н-3), 6,77 (дд, 1Н, J 7,6 = 8.9, J 7,9 = 2.5, H-7), 6.86 (д, 1H, J 9,7 = 2.5, H-9), 7.00 (уш.д, 2H, J 12,11 = J 14,15 = 8,8, H-12, H-14), 7,36 (ш.д, 2H, J 11,12 = J 15,14 = 8,8, H-11, H-15 ), 7,39 (д, 1H, J 6,7 = 8.9, Н-6). 13 C ЯМР (δ м.д., CDCl 3 ): 155,80 (с, C-1), 161,30 (с, C-2), 111,11 (д, C-3), 155,36 (с, C-4) , 112,41 (с, С-5), 127,67 (д, С-6), 112,79 (д, С-7), 161,99 (с, С-8), 101,96 (д, С-9), 127,77 (с, С-10), 129,72 (д, С-11, С-15), 114,13 (д, С-12, С-14), 160,62 (с, С-13), 55,27 (к, С-16), 71,06 (т, С-17), 142,91 (с, С-18), 121,26 (д, С-19), 31,15 (т, С-20), 40,67 (д, С-21), 37,97 (с, С- 22), 43,07 (д, С-23), 31,37 (т, С-24), 25,99 (к, С-25), 20,94 (к, С-26).

7-(((1S,5R)-6,6-диметилбицикло[3.1.1]гепт-2-ен-2-ил)метокси)-4-фенил-2H-хромен-2-он 3ad . Выход 46%, метод b . [α] 58926,6 = +23,33 (с = 1,02, EtOH). HRMS: 372,1718 [M] + ; расч. 372.1720 (C 25 H 24 O 3 ) + . Спектры ЯМР 1 H и 13 C ЯМР 3ad соответствуют спектрам энантиомера 3ac .

7-(((1S,5R)-6,6-диметилбицикло[3.1.1]гепт-2-ен-2-ил)метокси)-4-(4-фторфенил)-2H-хромен-2-он 3бд .Выход 35%, метод . М.п. 129°С. HRMS: 390,1628 [M] + ; расч. 390.1626 (C 25 H 23 FO 3 ) + . [α] 58922,0 = +22,3 (CHCl 3 , с = 0,53). Спектры ЯМР 1 H и 13 C 3bd соответствуют спектрам энантиомера 3bc .

4-(4-Бромфенил)-7-(((1S,5R)-6,6-диметилбицикло[3.1.1]гепт-2-ен-2-ил)метокси)-2H-хромен-2-он 3кд . Выход 39%, метод .М.п. 138°С. HRMS: 450,0825 [M] + ; расч. 450.0820 (C 25 H 23 BrO 3 ) + . [α] 58926,7 = +22,4 (с = 0,58, CHCl 3 ). Спектры ЯМР 1 H и 13 C ЯМР 3cd соответствуют спектрам энантиомера 3cc .

7-(((1S,5R)-6,6-диметилбицикло[3.1.1]гепт-2-ен-2-ил)метокси)-4-(4-метоксифенил)-2H-хромен-2-он 3дд . Выход 33%, метод . М.п. 112°С.HRMS: 402,1823 [M] + ; расч. 402.1827 (C 26 H 26 O 4 ) + . [α] 58922,0 = +20,8 (с = 0,72, CHCl 3 ). Спектры ЯМР 1 H и 13 C ЯМР 3dd соответствуют спектрам энантиомера 3dc .

7-(Бензилокси)-4-фенил-2H-хромен-2-он 10a . Выход 42%, метод b . М.п. 92°С. HRMS: 328,1093 [M] + ; расч. 328.1094 (C 22 H 16 O 3 ) + . 1 H ЯМР (CDCl 3 , δ м.д., J, Гц): 5,13 (с, 2H, 2H-16), 6,19 (с, 1H, H-3), 6,85 (дд, 1H, J 7 ,6 = 8,9, J 7,9 = 2,5, Н-7), 6,94 (д, 1Н, J 9,7 = 2,5, Н-9), 7,31-7,35 (м, 1Н, Н- 20), 7,35-7,44 (м, 7Н, Н-6, Н-11, Н-15, Н-18, Н-19, Н-21, Н-22), 7,46-7,52 (м, 3Н, Н- 12, Н-13, Н-14). 13 C ЯМР (δ м.д., CDCl 3 ): 155,80 (с, C-1), 161,00 (с, C-2), 111,86 (д, C-3), 155,62 (с, C-4) , 112,62 (с, С-5), 127,88 (д, С-6), 112,80 (д, С-7), 161.71 (с, С-8), 102,09 (д, С-9), 135,44 (с, С-10), 128,23 (д, С-11, С-15), 128,68 (д, С-12, С- 14), 129,44 (д, Ц-13), 70,39 (т, Ц-16), 135,67 (с, Ц-17), 127,35 (д, Ц-18, Ц-22), 128,62 (д, Ц-19) , С-21), 128,23 (д, С-20).

7-(Бензилокси)-4-(4-бромфенил)-2H-хромен-2-он 10c . Выход 25%, метод . М.п. 128°С. HRMS: 406,0204 [M] + ; расч. 406.0199 (C 22 H 15 BrO 3 ) + . 1 Н ЯМР (CDCl 3 , δ м.д., Дж, Гц): 5.13 (с, 2Н, 2Н-16), 6,17 (с, 1Н, Н-3), 6,86 (дд, 1Н, J 7,6 = 8,9, J 7,9 = 2,5, Н-7) , 6,94 (д, 1H, J 9,7 = 2,5, H-9), 7,29 (дм, 2H, J 11,12 = J 15,14 = 8,5, H-11, H-15 ), 7,31 (д, 1H, J 6,7 = 8,9, H-6), 7,32-7,35 (м, 1H, H-20), 7,37-7,43 (м, 4H, H-18, H-19 , Н-21, Н-22), 7,63 (дм, 2Н, J 12,11 = J 14,15 = 8,5, Н-12, Н-14). 13 C ЯМР (δ м.д., CDCl 3 ): 155,79 (с, C-1), 160,81 (с, C-2), 111.92 (д, С-3), 154,46 (с, С-4), 112,18 (с, С-5), 127,56 (д, С-6), 113,02 (д, С-7), 161,86 (с, С -8), 102,14 (д, С-9), 134,24 (с, С-10), 129,83 (д, С-11, С-15), 132,01 (д, С-12, С-14), 123,92 ( с, Ц-13), 70,42 (т, Ц-16), 135,54 (с, Ц-17), 127,38 (д, Ц-18, Ц-22), 128,66 (д, Ц-19, Ц-21) , 128,30 (д, С-20).

7-(Бензилокси)-4-(4-метоксифенил)-2H-хромен-2-он 10d . Выход 34%, метод b . М.п. 143°С. HRMS: 358,1198 [M] + ; расч. 358.1200 (C 23 H 18 O 4 ) + . 1 H ЯМР (CDCl 3 , δ м.д., Дж, Гц): 3,86 (с, 3H, CH 3 -16), 5,12 (с, 2H, 2H-17), 6,16 (с, 1H, Н-3), 6,85 (дд, 1Н, J 7,6 = 8,9, J 7,9 = 2,5, Н-7), 6,93 (д, 1Н, J 9,7 = 2,5, Н -9), 7,01 (дм, 2H, J 12,11 = J 14,15 = 8,7, H-12, H-14), 7,30-7,35 (м, 1H, H-21), 7,35– 7,45 (м, 7Н, Н-6, Н-11, Н-15, Н-19, Н-20, Н-22, Н-23). 13 C ЯМР (δ м.д., CDCl 3 ): 155,82 (с, C-1), 161,18 (с, C-2), 111.34 (д, С-3), 155,30 (с, С-4), 112,75 (с, С-5), 127,90 (д, С-6), 112,72 (д, С-7), 161,61 (с, С -8), 102,07 (д, С-9), 127,68 (с, С-10), 129,72 (д, С-11, С-15), 114,16 (д, С-12, С-14), 160,65 ( с, Ц-13), 55,29 (к, Ц-16), 70,37 (т, Ц-17), 135,70 (с, Ц-18), 127,36 (д, Ц-19, Ц-23), 128,61 (д , С-20, С-22), 128,22 (д, С-21).

Сибирь в разгар аномальной жары

В Западной Сибири наблюдаются аномально высокие майские температуры, а в некоторых районах за Полярным кругом бьют рекорды, сообщили на прошлой неделе The Siberian Times и The Washington Post.

Эксперты по погоде говорят, что с января температура в регионе была на 3-6 градусов Цельсия выше средней. Тенденция продолжается с 2019 года, который синоптики объявили самым жарким годом в истории России.

«Это не только новая рекордная аномалия для России. Это самая крупная аномалия с января по апрель, когда-либо наблюдавшаяся в среднем по стране», — написал в Твиттере Роберт Роде из некоммерческой исследовательской группы Berkeley Earth.

В третьем по численности населения городе России Новосибирске, еще одном сибирском городе Красноярске, а также в близлежащих районах Омска, Томска, Кемерово и Горного Алтая в мае наблюдались рекордные температуры от 30 до 35 градусов по Цельсию, The Siberian Об этом сообщает Times в прошлый вторник.

По крайней мере, один сибирский город за Полярным кругом, Хатанга, побил свой предыдущий однодневный рекорд в 12 градусов по Цельсию 23 мая, когда в прошлую субботу температура достигла 25,4.

«Эта волна тепла возникает в основном в районе, который был аномально теплым в течение всего 2020 года», — сказал The Washington Post финский исследователь Мика Рантанен.

На карте температуры, опубликованной Рантаненом в четверг, показаны участки Западной Сибири с температурой от 20 до 30 градусов.

«Я сибиряк, прожил здесь 60 лет, не помню ни одной такой весны», — цитирует The Siberian Times журналиста Сергея Зубчука.

«Не было ни весны, ни недельного пологого повышения температуры. Просто в конце апреля кто-то включил «горячий воздух», и началось лето», — рассказал Зубчук.

Волна тепла нарушила несколько природных циклов, пишет The Siberian Times, в том числе таяние льда на реках, цветение растений и деревьев и раннее пробуждение насекомых.

Сибирское тепло влияет на арктические экосистемы, сообщает The Washington Post, в том числе на сибирские лесные пожары, бушующие раньше, чем обычно, сокращение снежного покрова и рекордно низкий уровень морского льда.

Изменение климата нагревает Россию со скоростью, более чем в два раза превышающей средний мировой показатель, оттаивая то, что когда-то было вечно мерзлой землей в арктической тундре, предупредило в прошлом году российское министерство окружающей среды.

Россия, занимающая четвертое место в мире по выбросам парниковых газов, экономика которой сильно зависит от нефти и газа, медленно предпринимает шаги по сокращению выбросов углерода.

Одна городская локация для выхода моста

Отчет персонала | новости@thenewsstar.com

Исследование, подготовленное для Департамента транспорта и развития штата Луизиана, исключило все места в городе, кроме одного, для строительства четвертого моста через реку Уашита, в то время как мост, соединяющий с Финкс-Хайдэвэй-роуд, остается в списке.

План, выбранный для дальнейшего изучения, должен был соединить Хадсон в Риверсайде в Монро с Сайпресс-стрит в Западном Монро.

Предложение соединить US 165 с Louisiana 143 в одном из трех мест в West Monroe и Finks Hideaway Road в Монро недавно получило поддержку.Три места в Западном Монро включают к югу от Лейксайд Драйв, на Лейксайд Драйв и к югу от Ридждейл Драйв.

Самое большое беспокойство по поводу этого предложения, однако, заключается в том, что проезжую часть придется поднять, поскольку она будет пересекать заболоченные земли, что значительно увеличит стоимость моста.

В прошлом году Инженерный корпус армии и Агентство по охране окружающей среды обратились в Министерство транспорта с просьбой оценить расположение городских мостов после того, как в отчете компании Arcadis, фирмы из Батон-Руж, говорилось, что они не были «существенно оценены».

Линн Мэлони-Мухика из Arcadis заявила, что городские районы были отклонены без существенных данных, объясняющих, почему они были исключены, что является причиной дополнительного исследования. Агентство по охране окружающей среды и Инженерный корпус армии хотели исключить другие маршруты в городе Монро. пределы, сказала она.

«Мы проанализировали некоторые другие исследования и рассмотрели ряд городских мостов, но у нас не было никаких данных, почему они были отклонены. Нам нужны были разумные и доступные объяснения, почему они были уволены», — сказала она.

Одно место, которое было источником разногласий среди жителей Гарден Дистрикт, включало предложение, которое мешало Музею Биенденхарна, Средней школе Невилла и Парку Форсайта, соединяя Форсайт-Авеню с Арканзас-Роуд в Уэст-Монро.

Последнее исследование отклоняет это место.

«Это не потому, что люди там не хотят. Увольнение было основано на данных, а также по рекомендации Береговой охраны США», — сказал Мэлони-Мухика. Сайт был закрыт в первую очередь из-за воздействия на парк Форсайт, который является рекреационным и историческим местом, охраняемым федеральными законами.

Аркадис оценил несколько других вариантов в городских районах Монро и Уэст-Монро. Среди них:

• Расширение межштатной автомагистрали 20 до четырех полос в каждом направлении. Исследование показало, что это не удовлетворит цели предоставления вариантов уменьшения заторов.

• Другой включал четвертый мост в неопределенном месте, но параллельно Мемориальному мосту Леа Джойнер. Аркадис рассматривал возможность соединения улиц Бреард и Вашингтон в Монро с улицами Натчиточес и Вуд-стрит в Западном Монро, но улицы не соединяются с I-20, а улицы Стелла и Милл-стрит напрямую соединяются с съездами I-20.Улицы Бреард и Вашингтон являются местными улицами, а Луисвилл-авеню — федеральной автомагистралью, позволяющей получить доступ к федеральным деньгам.

• Мост, соединяющий Уэст-Монро возле линии округа Юнион с Монро на 165-м шоссе США к северу от Блэк-Байу.

План, выбранный для дальнейшего изучения, должен был соединить Хадсон в Риверсайде с Сайпресс-стрит в Уэст-Монро.

При трассе будут использоваться существующие полосы отвода для соединения межштатной автомагистрали 20 в Луизиане 143 с США 165, с движением в восточном направлении по улицам Милл и Бридж, существующему мосту Леа Джойнер и Луисвилл-авеню.

Согласно плану, мост Леа Джойнер и шоссе US 80 станут односторонними в восточном направлении. Между Оливер-роуд и 165-м шоссе США останется 80-е шоссе, как сегодня.

Стелла-стрит между Трентоном и Сайпрессом перекроют, потому что новый двустворчатый мост пройдет через Трентон и дамбу.

В соответствии с концепцией этого варианта, Hudson Lane будет перестроена в три полосы, но останется односторонним в западном направлении. Новый трехполосный мост соединит Хадсон в Риверсайде с Сайпресс-стрит в Уэст-Монро.Стелла-стрит между Трентоном и Сайпрессом будет закрыта, потому что новый двустворчатый мост будет проходить через Трентон и защитную стену.

Путешественники, направляющиеся на запад, используя купетный мост, не смогут попасть на Трентон-стрит напрямую, но должны будут использовать улицы Вернон или Бридж-стрит. Маршруты движения в восточном направлении не изменятся.

Мост будет раздвижным, чтобы разрешить движение баржи.

Джеймс А. Раунтри, у которого есть юридическая контора на Гудзоне, сказал, что предпочитает выбранное городское место предложению разместить мост через парк Форсайт.

«Я бы не хотел отказываться от своего двора, но я думаю, что нам нужен мост. Лучше, если он будет здесь, чем на Форсайте. Поставить его на Форсайте уничтожит жилой район», — сказал он.

На протяжении более 40 лет местные, государственные и федеральные чиновники обсуждали предложение построить четвертый мост через реку Уашита, чтобы уменьшить заторы на трех других мостах в приходе Уашита.

Четвертый мост разрекламирован, чтобы уменьшить заторы на дорогах и соединить сельские транспортные средства в столичном районе Монро.